химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

. Максимычева и соавт. [227] определяли 0,19—149,0 мг W плюмбометрически в присутствии флуоресцентных адсорбционных индикаторов — хинина или хининсульфата; относительная ошибка соответственно 2,8 и 0,1%. В конечной точке титрования при освещении раствора ультрафиолетовым светом появляется ярко-голубая флуоресценция. Авторы связывают изменение окраски в конечной точке титрования с изменением рН. Вначале, при избытке вольфрамата, рН раствора повышается вследствие реакции

nPbW04 + mW04- + 2НаО «i [(PbW04)„(W04)m ]2"(Н+Ь + 20Н-.

В конечной точке рН резко изменяется вследствие возможной реакции

»PbW04 + тРЬ»+ + 2HsO [(PbW04)nPbm]2+(OH)2 + 2Н+. Метод применен к анализу сталей и ферровольфрама.

4 А. И. Вусев и др. 97

Показано [820], что наиболее удобны индикаторы 4-(2-пири-дилазо)резорцин (ПАР) и система 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) — Cu(II) — комплексон III. Растворы титруют при комнатной температуре в присутствии уротропина (рН 4—5) при использовании ПАР и при рН 6 в случае использования системы Си—ПАН—ЭДТА. При определении 5,0—83,0 мг вольфрама ошибка <; 0,7 мг. Предпочтительнее использовать в качестве индикатора ПАР; в его присутствии можно определять 1,86— 7,42 мг W(VT) с ошибкой <0,03 мг. В этом случае титрантом служит 0,005 М раствор Pb(N03)2. Определению мешают Mo(VI), тяжелые металлы, ацетат и цитрат.

Вольфрам титровали [413] растворами РЬ(П) с двумя индикаторными платиновыми электродами при потенциале +1,5 в, соответствующем предельному току окисления Pb(II). Определению мешают Fe(III), Mn(II), Сг(Ш), не мешает 5—10 мг V(V).

При потенциометрическом титровании вольфрама раствором нитрата свинца в качестве индикаторного использован [653] вольфрамовый электрод. Для получения отчетливого скачка потенциала в конечной точке титруют при 50° С на фоне буферных растворов, образованных нейтрализацией титруемого раствора едким натром по бромтимоловому синему. Гупта [663] получал хорошие результаты при титровании 10"* г-ион/л растворов W(VI) раствором Pb(N03)2 в водно-этанольных растворах, содержащих 10—30 объемн. % этанола, при рН 6,5—7,5; конечную точку титрования определяют потенциометрически, амперометрически или кон-дуктометрически. Индикаторный электрод — вольфрамовый. Мешают определению Ag, Cd, Се, Th, Hg, Mo(VI), VOJ, GrOt .большие количества CH3COO", С2ОГ, V04~, цитрата и тартрата.

Вольфрам можно [375] титровать фототурбидиметрически раствором РЬ(СН3СОО)2. При определении вольфрама в сталях вначале отделяют вольфрамовую кислоту, ее переводят в Na2W04 и затем титруют. При определении 8,6—18,6% W в сталях, содержащих Сг, Мо и V, ошибка определения <; 1 %.

Навеску стали 0,2 г растворяют в 5 мл HCI (1 : 1) при нагревании на песчаной бане, вводят 4 мл HN03 (пл. 1,4) и нагревают до образования осадка желто-оранжевого цвета. Оставляют осадок в теплом месте на 20—30 мин., разбавляют горячей водой до ~ 15 мл и вводят 3 мл 0,1 % -ного раствора желатина. Через некоторое время осадок отделяют центрифугированием, промывают HN03 (1 : 10) 2—3 раза. К осадку прибавляют 2 мл 0,5 М NaOH; частицы осадка на стенках колбы растворяют в 1,5 мл 0,5 М NaOH, оба раствора объединяют, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют водой до метки. Аликвотную часть раствора 5 мл переносят в кювету, вводят 1 каплю раствора фенолфталеина и нейтрализуют 0,2 М HN03 до обесцвечивания. В кювету вводят ~ 0,01 М раствор РЬ (СН„СОО)2, измеряя оптическую плотность после прибавления каждой новой порции титранта. Титруют до достижения постоянной оптической плотности. Точку эквивалентности находят графически.

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ - ВОССТАНОВЛЕНИЯ

Эта группа методов наиболее многочисленна, хотя методы более трудоемки. Большие трудности возникают при восстановлении W(VI) до определенной степени окисления и стабилизации ее; конечную точку титрования часто устанавливают электрохимически.

Титрование вольфрама(Ш)

Восстановление солянокислых растворов вольфрамата натрия на ртутном, свинцовом и оловянном катодах изучали Колленберг и Бекер [590]. При температуре >16° С они наблюдали количественное восстановление до W(III). Вольфрамат калия при температуре >16° С также количественно восстанавливается до W(III) на свинцовом катоде; на ртутном катоде восстановление неполное.

Описан метод [746], основанный на восстановлении вольфрама до трехвалентного гранулированным свинцом при нагревании в растворах 8 М НО, содержащей NH4CI; после восстановления вводят раствор Fe(III) и титруют восстановленное Fe(II) бихрома-том в присутствии дифениламинсульфоновой кислоты. Определению не мешают 0,1 г Ni; 2 мг Со; по 0,1 мг Cu, Al, Ti, Fe, Mn, Mg, Сг в форме хлоридов. Нитраты разрушают кипячением раствора со смесью НС1 + муравьиная кислота.

Раствор, содержащий около 50 мг W(VI) и 0,4 г КОН, разбавляют водой до объема 25 мл в конической колбе емкостью 125 мл, прибавляют 8 г NH4C1 [или 5 г. NH4C1, если присутствует 25 мг W(VI)] и несколько кристаллов SiC. Колбу накрывают и нагревают для растворения соли, вводят

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/transferyi-na-vokzal/
скамья чугунная львы
r0s 0001 001

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)