химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

метавольфрама-тов (табл. 29), поскольку осаждение вольфрама неполное.

84

Де Coca [872] предложил определять вольфрам в виде вольфрамовой кислоты после отделения молибдена и вольфрама в форме кальциевых солей. Осадки CaW04 и СаМо04 обрабатывают концентрированной НС1, образующийся осадок отфильтровывают и прокаливают. При определении 0,0070 —4,2000 г W03 ошибка равна соответственно 0,0002 и 0,0010 г.

Осаждение органическими реагентами

Очень часто для осаждения вольфрама используют В-нафто-хинолин, достаточно полно осаждающий вольфрам в солянокислых растворах. Полнота осаждения [602] зависит от концентрации вольфрама: при содержании в исходном растворе в объеме 25 мл 251,08; 100,5; 50,9; 20,8 и 10,8 мг вольфрама в растворе после осаждения В-нафтохинолином обнаружено соответственно 0,33; 0,47; 0,49; 0,70 и 0,57 мг вольфрама.

Голубцова [93] показала, что осаждению не мешают Fe(II), Ni, Mn, Al, Ti(III), Zn, Pb, NOJ, Cr04~, Nb. Адсорбированные осадком ионы Fe(III) отмывают 10%-ной HCI. Осадок рекомендуется прокаливать при 800° С до WOs.

Относительно влияния молибдена имеются противоречивые данные. Голубцова и Шемякин [97] показали, что молибден не мешает, так как осаждается только в нейтральной и слабокислой средах.

Осаждение вольфрама в присутствии молибдена в различных условиях изучали в работе [506]. При осаждении 65,4 мг W в присутствии 0,8—3,3 мг Мо из раствора 3,75 N H2S04 ошибка составляет —5,5% W; не получены удовлетворительные результаты и при осаждении из растворов 0,9 и 6 М НС1; при введении Н202 в раствор 0,9 М НС1 ошибка уменьшается до 1,3% в присутствии 1—36,6 мг Мо. Для получения правильных результатов авторы рекомендуют восстановить Mo(VI) до Mo(V) оловом(П) или перекисью водорода.

Навеску образца около 0,1 г обрабатывают 30 мл смеси НС1 + HN03 (3 : 1), раствор упаривают до объема 5—6 мл, охлаждают, прибавляют 5 мл концентрированной H2S04 и дважды упаривают до паров H2S04. При этом второй раз после предварительного прибавления 5 мл воды раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой, нейтрализуют 20%-ным раствором NaOH по бумаге конго и прибавляют избыток NaOH до полного растворения выпав шей вольфрамовой кислоты. Раствор с осадком гидроокисей кипятят, фильтруют и промывают осадок на фильтре. Фильтрат и промывные воды нейтрализуют НС1 по конго до появления фиолетового окрашивания вводят, 0,5 мл 10%-ного раствора SnCl2 или 0,5 мл 30%-ной Н202. После этого прибавляют концентрированной НС1 по 7 л» на каждые 100 мл раствора, 5 мл 2%-ного раствора р-нафтохинолина, нагревают до кипения (при использовании перекиси водорода нагревают до 75—80° С) и оставляют на 1,5—2 часа. Осадок отфильтровывают и прокаливают до W03.

По мнению Исаевой [155], реагент является одним из лучших осадителей вольфрама. Молибден заметно соосаждается с вольфрамом, однако при уменьшении концентрации вольфрама количество соосажденного молибдена уменьшается. Достаточно полно 2 мг W03 в присутствии 20 мг Мо03 или 3 мг W03 в присутствии 30 мг MoQ3 можно осадить смесью В-нафтохинолина с хинином. Клейс [586] получал удовлетворительные результаты при определении вольфрама в присутствии сравнимых количеств молибдена только после переосаждения вольфрама в присутствии HN03 и Н202, маскирующей молибден. Мухина и соавт. [254] определяли вольфрам в сплавах W—Мо после отделения молибдена тионалидом.

6-Нафтохинолин широко используют на практике: для анализа высоколегированных сталей, содержащих ниобий [94]. Предварительно вольфрам и ниобий выделяют кислым гидролизом, а затем вольфрам растворяют действием смеси MgS04 + NH4C1 + + NH4OH (рН 9—10,5). Метод пригоден также для анализа высоколегированных сплавов, содержащих Fe, Ni, Со как основу. Хорошие результаты получены при определении вольфрама в чистых солях, сталях (1,18—18,69% W), ферровольфраме (73,2% W) и металлическом вольфраме (98,30% W) [93, 96]: ферровольфрам и вольфрам растворяют в смесях Н2С204 + Н202 или HN03 + + HF.

Голубева [91] применяла реагент для определения 15,47 — 55,36% W в сплавах W—Rh. Предварительно выделяют родий электролизом на ртутном катоде на фоне оксалата аммония и гид-роксиламина, затем оксалат разрушают нагреванием со смесью H2S04 + HNOa.

Смесь 6-нафтохинолина и таннина применяли [492] для определения 10,5—35,6% W в сплаве W—Мо.

Христофоров и Архипова [464] применяли цинхонин для гравиметрического определения 78—585 мг W03 в присутствии 39,4— 394 мг Fe(III). Основную массу вольфрама осаждают кислым гидролизом, а затем доосаждают цинхонином. Метод рекомендован для определения вольфрама в продуктах обогащения, содержащих 2,68—28,10% W. Однако реагент дефицитен [310], его с успехом можно заменить В-нафтохинолином, в том числе при арбитражных анализах препаратов вольфрама. Осаждение неполное при определении малых количеств вольфрама [602].

Анализ ферровольфрама [106]. Гусев и Кумов [106] рекомендуют в качестве осадителя пирамидон. По точности метод не уступает цинхониновому. Реагент применен для определения вольфрама в ферровольфраме.

0,5 г ф

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы экселя на юго востоке
купить цветные линзы с глазами волка на рижской
концерт сукачева афиша
аренда автомобиле с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)