химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

ряют в стакане емкостью 400 мл в 30 мл 11 М НС1 и нагревают на плитке до полного растворения. По каплям вводят 20 мл 14 М HN03. Если карбид вольфрама растворится неполностью, вводят 10 мл 70% -ной НС104 и упаривают почти досуха. Остаток обрабатывают 25 мл 14 М HN03, снова упаривают до тех пор, пока полностью не удалится НС1. Остаток обрабатывают 50 мл воды, вводят 2 мл 30%-ной Н2Оа и 50 мл 14 М HN03. Если в растворе было много кремневой кислоты, ее отделяют фильтрованием.

83

Раствор нагревают 1,5 часа при 60° С, горячий раствор фильтруют через фильтр, осадок промывают 1%-ной HN08 и прокаливают 1 час при 800° С.

Этот метод проверен [598] при анализе Na2W04, W09 (ч.д.а.) и W03(oc. ч.); ошибка определения — 0,51 %; — 0,69% и — 0,48% соответственно.

Анализ руд и минералов. Метод [840] рекомендуется для объектов, не содержащих Sn, Та и Nb.

Навеску 0,2—1 г руды или минерала сплавляют в кварцевом тигле с 5 — 6-кратным количеством K2S207; плав выщелачивают 40 мл 0,5 М винной кислоты, раствор нагревают, осадок отфильтровывают и промывают 6 раз горячей водой. Фильтрат упаривают до объема около 25 мл, вводят 40 мл концентрированной HN03 (в два приема), кипятят для разрушения тартрата, упаривают до объема 10—20 мл, разбавляют водой до объема 50 мл и дают отстояться при нагревании на водяной бане. Осадок отфильтровывают, промывают 6—8 раз горячей водой, прокаливают в платиновом тигле при 750° С, выпаривают с HF и несколькими каплями H2S04, прокаливают и взвешивают. Осадок не требует переосаждения.

Ферраро [630] определял 1,96—10,33% W в ниобиевых высокотемпературных сплавах, содержащих V, Zr, Ti, Мо, Та, Nb, гравиметрически, осаждая MVOs-xH20 азотной кислотой. Ошибка определения Определению вольфрама в сталях кислым гидролизом мешают большие количества Ti, Zr, V, Сг; неудобен метод и при анализе высоколегированных чугунов, так как графит выгорает неполностью, а при повышении температуры наблюдается сублимация W08.

Файнберг и соавт. [438] отмечают, что определению вольфрама общепринятым методом кислого гидролиза и обработкой осадка аммиаком для отделения от кремния мешают большие количества TiOa, которая выделяется вместе с вольфрамовой кислотой, обволакивает ее и препятствует полноте выщелачивания вольфрамата аммиаком.

Для облегчения осаждения \?03>жН20 предложено [417] пользоваться желатином. При этом осадок полностью коагулирует в течение часа, быстро отфильтровывается и промывается, обладает меньшей адсорбционной способностью; по точности метод может считаться арбитражным. Метод применен для определения 0,96—18,56% W в сталях; абсолютная ошибка <; 0,04%.

Кроме желатина можно использовать казеин, пиридин солянокислый, р-нафтохинолин [59]. Доосаждение не обязательно, если раствор с осадком вольфрамовой кислоты выстаивать в течение ночи. Для контроля полноты выделения вольфрама применен изотоп 185W.

К анализируемому раствору, содержащему 25—50 мг W03, прибавляют 30—50 мл НС1 (пл. 1, 19), раствор упаривают до уменьшения объема вдвое. Затем добавляют 15 мл концентрированной HN03, после недолгого кипячения раствор оставляют на теплой бане до полного просветления. После выделения основной массы желтой вольфрамовой кислоты раствор разбавляют горячей водой до объема 150 мл, прибавляют 30 мл 1%-ното раствора желатина и перемешивают. После отстаивания осадка на теплой плитке при 70—80° С до полной прозрачности раствора его отфильтровывают на плотный фильтр и промывают несколькими порциями 3%-ного раствора HN08. Промытый осадок прокаливают при 750° С. Для ускорения отстаивания рекомендуется прибавлять мацерированную бумагу.

В литературе нет единого мнения относительно влияния желатина на полноту осаждения вольфрамовой кислоты. Метод [417] проверяла Мизецкая [2391 при определении 0,04344 г W в присутствии 0,03978 г Мо. Хорошие результаты (ошибка 0,2 — 0,6%) получены кислым гидролизом в отсутствие желатина; в присутствии желатина получены завышенные результаты, вызванные, очевидно, адсорбцией молибдена окисью вольфрама. Определению не мешают 8% СаС]2, 2% FeCl3, 0,5% Si02; мешает фосфат даже при концентрации 0,3% Р.

Исаева [155] показала, что по методу [417] лучше всего осаждать вольфрам из холодных растворов, а затем выдерживать раствор с осадителем 3 часа на водяной бане при 70—75° С. Метод дает хорошие результаты при определении 1—2 мг W03 в присутствии 25—100 мг Мо03, однако при больших количествах молибдена осадок нужно выстаивать на горячей бане более длительное время. При определения 2 мг W03 в присутствии 10 мг Мо03 осадок нужно выдерживать 48 час, а в присутствии 50 — 100 мг Мо03 — 72 часа; при определении 1 мг W08 в присутствии 100 мг Мо03 — 120 час. По данным [586], влияние молибдена на осаждение вольфрама также значительно.

Метод с использованием желатина применяют для анализа сплавов W-Co [298], W—Pd [200].

Платунов [312] отмечает, что желатин нецелесообразно использовать при осаждении в среде HN0a пара- и

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка desiree
Парковочные системы
киркоров турне 2016
письменный стол тандем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)