химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

,8 11,1 17,2 43,1 58,0

Фосфоровольфрамат экстрагируется диизобутилкетоном, содержащим 3% хлорида метилтриканриламмония [608]. Метод применяют для атомно-абсорбционного определения вольфрама в рудах.

Экстракцию реагентами основного характера используют для отделения молибдена и рения от вольфрама. Молибден от вольфрама можно отделить экстракцией молибдена раствором трибен-зиламина в хлороформе. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до пятивалентного в присутствии роданид-ионов, W(VI) маскируют фторидом. Удовлетворительно отделяется 9,50 мг Мо от 15 мг W и 0,15 мг Мо от 25 мг W [933].

Рений от вольфрама отделяют экстракцией перрената тетра-фениларсония хлороформом при рН 10. Для предотвращения выпадения осадков гидроокисей тяжелых металлов вводят цитрат натрия. Вольфрам соэкстрагируется в малых количествах. Можно отделить таким путем 111 мкг Re от 11 г W [887]. Для отделения Re(VII) рекомендована экстракция его 1%-ным раствором три-н-бензиламина в хлороформе из раствора 0,3 М НС1 или 6 М Н3Р04; при этом W(VI) не экстрагируется [932]. Из раствора 2,5 N HaS04 экстрагируется 0,45% W.

Экстракция реагентами кислотного характера Экстракция вольфрама

8-Оксихинолин и его производные. Экстракцию 8-оксихино-лината вольфрама(У1) подробно исследовал Умланд [897]. Оптимальная область рН экстракции зависит от природы буферного раствора. Например, при использовании 1,5-Ю"5 М раствора

62

63

W(VI) и 10~2 M раствора 8-оксихинолина в присутствии в качестве буферных растворов гликоколя или бифталата калия минимум на кривых экстракции наблюдается соответственно при рН —? 2,5 и 3. Автор считает, что формула экстрагируемого соединения W020x2 не совсем надежна, так как метод изомолярных серий дает отношение W(VI): оксихинолин = 1:1. Вольфрам экстрагируется только при высоких концентрациях 8-оксихинолина.

Константа равновесия распределения соединения между 1 М НСЮ4 и хлороформом

[WO|+][Ox-]» Кравн = [УУ0,0х21СНС|> = <5-15 ± 0.66) -Ю(концентрация оксихинолина 2-Ю-2 М) [349]. 8-Оксихинолинат вольфрама экстрагируется на 99,9% хлороформом из водных растворов с рН 3,4-4,0 [530].

Как правило, вначале вводят 8-оксихинолин в этаноле или другом смешивающемся с водой растворителе, а затем экстрагируют соединение вольфрама; на экстракцию вольфрама хлороформным раствором 8-оксихинолина влияет время экстракции (рН 1,6) [5351:

Время экстрагирования, мин. 30 60 90 150 180 210 240

Я, % 35,1 50,4 67,8 68,2 52,9 47,4 48,5

При экстракции 10~5 г-ион/л W(VI) на кривой экстракции «Л(%) = / (рН)» наблюдаются два максимума, при уменьшении концентрации вольфрама до .10"' г-ион/л — один максимум.

Экстракцию оксихинолината вольфрама широко применяют в аналитической химии. Эберле [618] применял экстракцию для фотометрического определения вольфрама в сталях, цирконии, циркалое, уране и бериллии. Для отделения молибдена вначале ?экстрагируют при рН 2 оксихинолинат молибдена иэ фторидного раствора, затем вводят борную кислоту и экстрагируют 8-окси-хинолинат вольфрама. Виноградов и Дронова [67] экстрагировали 8-оксихинолинат вольфрама смесью хлороформа с бутанолом (2 : 1) в присутствии молибдена, связанного в комплексонат после его восстановления гидразином. Кислотность водной фазы — рН. 2—3. При содержании молибдена 100, 200 и 500 мг он экстрагируется хлороформом в количестве 0,125—0,205, 100—0,425 и 0,150 — 1,5 мг соответственно.

Из растворов 2 М НС1 вплоть до рН 1 5,7-дибром-8-окснхино-линат вольфрама (VI) количественно экстрагируется дихлорэтаном в течение 10 мин. Реагент применяют для определения вольфрама в сталях [135]. Этот реагент рекомендован [274] для разделения молибдена и вольфрама: при рН .1 экстрагируют молибден, при рН ~ 5 — вольфрам. Растворы 5,7-дибром-8-оксихинолина в хлороформе при рН 5,3 неполно экстрагируют вольфрам {535] (в отличие от данных [274]):

Время экстрагировании, мин. 30 60 90 150 180 210

Я, % 38,0 44,3 49,5 50,8 50,6 50,8

Поэтому обычно Вводят реагент в виде этанольного раствора, а затем соединение экстрагируют. Вид кривой экстракции зависит от концентрации вольфрама: при концентрации 10~5 г-ион/л W(VI) кривая имеет два максимума, а при концентрации 10~7 г-ион/л W(VI) — один максимум.

Изучена кинетика экстракции W(VI) раствором 2-метил-8-оксихинолина в хлороформе [535].

8-Меркаптохинолинат вольфрама(У1) экстрагируется на 80% хлороформом и практически количественно — смесью иЗобута-нол + СНС13 (1 : 1) при кислотности водной фазы рН 0,5—3. Перед экстрагированием реакционную смесь выдерживают 1 час, а затем экстрагируют 4—5 мин. Реагент применяют для выделения вольфрама из гидроокисей щелочных металлов [26.1]. Время экстрагирования заметно увеличивается при экстрагировании вольфрама раствором 8-меркаптохинолина в хлороформе (рН1,6) [535]:

Время экстрагирования, мин. 30 60 90 150 180 210 240

Л, % 35,6 55,5 58,4 85,5 84,8 59,8 42,2

На вид кривой экс

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина из гвоздик к 9 мая
Компания Ренессанс лестницы наружные - доставка, монтаж.
кресло ch 992
Удобно приобрести в КНС Нева CMD32GX4M4C3200C16 - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)