гируется. Анализом экстракта установлен состав экстрагирующегося соединения W02C12-(C2H50)2P(S)SC2H5. Из среды 4 М НС1 авторы отделяют Fe(III), а затем из среды 8 М НС1— Mo(VI) и W(VI) от Ti и Nb. Метод применен к анализу сталей.

Мезитилоксид (4-метил-3-пентан-2-он) количественно экстрагирует вольфрам из растворов 1 М НС1 + 12 М LiCl. Используют 75%-ный раствор экстрагента в метилизобутилкетоне. Отделению 215 мкг W не мешают (в кратных по весу отношениях): —35; Cr(III), Be, Ва - 10; РЬ, Th, Се(Ш), U(IV), Zn, Mn(II), Со, Ni, Sr, S2Ot, ацетат - 5; T1(I), Cd, Bi, Pt(IV), Fe(III), Zr, Ca, HP04~, тартрат, цитрат, аскорбиновая кислота, ЭДТА — 2,5; Rh(III) — 1,5; Au(III), CN~, оксалат, малонат — 0,5. Мешают Си, Hg(II), Ru(III), Sb(III), Ir(III), Mo(VI), F-, Se(IV), Te(IV). Вольфрам можно реэкстрагировать 0,5 M NH4OH [855, 856].

Экстракция аз бромидных растворов

По способности экстрагировать W(VI) из раствора 1 М НВг растворители располагаются в ряд: изоамилацетат < изобутанол < бутанол < изоамиловый спирт <" диэтиловый эфир <[ «-амиловый спирт < изобутилацетат < пропилацетат. Экстрагирующая способность сложных эфиров увеличивается, а спиртов уменьшается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя (табл. 16).

Таблица 16

Распределение W(VI) между НВг и органическим растворителем в зависимости от кислотности водной фазы [137]

Коэффициент распределения при концентрации НВг, М

органический растворитель 0,1 0.5 1.0 2,0 4,0 5,0 6,0

Диэтиловый эфир 7,80 2,14 1,0

н-Бутаиол 3,0 2,67 1,75 0,83

Изобутанол 2,67 1,93 0,95 0,55 — _

Пентанол — 61,9 2,52 1,31 0,76 0,76

Изопентанол _ 2,83 1,95 1,37 0,49 0,37 0,17

Пропилацетат 28,3 7,8 4,5 1,37 _ 0,11 0,11

Изобутилацетат _ 5,77 2,8 0,95 0,21 0,07

Изоамилацетат — 2,14 0,54 0,47 0,11 0,05 0,02

Предполагаемый состав экстрагируемого соединения — H2[W03Br2] — подтвержден анализом экстракта в изоамилацетате.

Экстракцией дихлордиэтиловый эфиром из растворов 2—10 М НВг можно селективно отделить Au(III), Tl(III), In(III) от вольфрама, остающегося в водной фазе [17].

Экстракция из фосфатных растворов

Изоамиловый спирт экстрагирует из растворов 1 N Н3Р04, содержащих 1 мл 30%-ной Н202 на каждые 100 мг элемента, количественно рений и 2% вольфрайа [931]. Авторы отделяли 35 мкг Re от 200 мг W.

Экстракция реагентами основного характера

Роданид вольфрама(У) образует с ониевыми солями — хлоридами трифенилметиларсония, тетрафенилфосфония, дифенилио-дония, бромидом трифенилметилфосфония и иодидом тетрафенил-арсония — ионные ассоциаты, экстрагирующиеся хлороформом. Реагенты используют для экстракционно-фотометрического определения вольфрама [636].

Роданид вольфрама(У1) экстрагируется хлороформным раствором трибензиламина из растворов 2 М НС1 на 39,4%. Экстракцию полностью подавляет фторид [933].

Экстракцией пиридином из раствора 4 М NaOH можно отделить рений от вольфрама [617]; коэффициент распределения для рения равен 640, для вольфрама — 10"*. Метод используют для отделения микроколичеств рения от макроколичеств вольфрама.

60

61

Экстракцию вольфрама анилином и другими аминами из растворов НС1 изучали Кузнецов и Титов [194]. При экстракции из раствора 0,5 М НС1, 0,05 N по Na2WO„, коэффициенты распределения при использовании анилина, ж-толуидина, ге-ксилидина, Л{-ксилидина и 1-нафтиламина соответственно равны 1500; 1050; 1000; 875; 625. На величину коэффициента распределения сильно влияют молибден, ванадий, ниобий (табл. 17).

В зтих условиях хорошо экстрагируется ряд элементов. Для примера в табл. 18 приведена величина процента экстракции (R) из раствора 6 М НС1.

Экстрагированием из 0,2 М НС1 посредством 0,05 М раствора хлорида диметилбензилалкиламмония в 1,2-дихлорэтане с добавкой 5% изоамилового спирта можно отделить W, Re, Pt, Pd, Ir, Au, Ag, Zn, Cd от Se, Те, In, Cu, Sn, Ga, Sb. Вольфрам можно отделить от других элементов первой группы, реэкстрагируя 3 М соляной кислотой. Метод применен для активационного определения примесей в селене высокой чистоты [87].

Экстракция W(VI) нитратом триалкилбензиламмония (С7—

С„) в толуоле зависит от концентрации HNO„ [18]:

Концентрация HNOs, М . . . 0,01 0,1 1 3 6 12

D 80 72 28 6,6 0,70 0,23

Экстрагент используют для отделения вольфрама от Re(VII), Mo(IV), Pt(IV).

Нитрат триалкилбензиламмония в трихлорэтилене экстрагирует пероксовольфраматы из растворов, содержащих НаОа. При рН 0,7 состав экстракта (NR4)HW20„, при повышении рН — (NR4)aWaO„. Вместе с вольфрамом экстрагируются V, Zr, Hf, Re, Мо, Bi, Ag, Au и Pt; не экстрагируются Al, As, Be, Ga, Gd, Tl, In, Pb, Cr, Ni, Мп, Ba, Си, Co, Те, Fe, Mg, Zn, Ca, Si [145]. Метод применяют для отделения основы при определении примесей в чистом вольфраме [146].

Триизооктиламин в метилизобутилкетоне экстрагирует W(VI) из растворов НС1 [767]. Степень экстракции зависит от концентрации НС1:

Концентрация НС1, М . ... 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 Экстрагировано W, % . . . . 8,6 7