ле подкисления уксусной кислотой обнаруживают вольфрам.

Вольфрам предложено обнаруживать хлоргидратом 2,6-диа-мино-3-фенилазопиридина (пиридиум) [705].

К 2 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5—2 мг W(VI), прибавляют 1 мл 0,5%-ного водного раствора реагента и перемешивают. В присутствии вольфрама образуется коричнево-желтый осадок.

48

49

Азосоединение на основе салициловой кислоты, ОСНз

V-N=N-^\-COOH

J \)-т

окрашенное в растворах в бледно-желтый цвет, образует с W(VI) соединение розового или оранжево-красного цвета. Обнаруживаемый минимум 3 мкг W, предельное разбавление \л 10*. Метод пригоден для обнаружения вольфрама в сталях ичугунах. Обнаружению не мешают 60-кратные количества Al3+, Cu2+, Fe3+, Ni2+, Сг3+, Goa+, Pb2+, Cd2+, Zn2+, Si(IV). После растворения сплава выделяют вольфрамовую кислоту упариванием с НС]. [183].

К 1 капле исследуемого раствора в фарфоровом тигле прибавляют 1 каплю раствора реагента, 1—2 капли 2 М NaOH и 2—3 капли 2 М НС1.

Раствор перемешивают и выпаривают досуха на песчаной бане. Сравнивают окраску сухого остатка с окраской сухого остатка холостого опыта.

Сендэл [846] рекомендует обнаруживать вольфрам по его каталитическому действию на восстановление малахитового зеленого хлоридом титана(Ш). Обнаружению 0,01 мг W при рН 1—2 не мешают по 0,1 г NaCl, NH4C1, Na2S04, MgCl„-6 H20,' MgS04'7H20, MnCl2-4 H20, CaCl2, ZnS04'7 H20, AlCl3-6 H20; no 0,05 г SnCI2-•2 H20, FeS04-7 H20; no 0,5 мг T1(I), Fe(III), Mo(VI); 0,25 мг U02+; no 10 мг NaF, винной кислоты; 5 мг (NH4)2HPQ4. Мешают Ag, Hg, Au, Pt.

К 0,05 мл 5%-ного свежеприготовленного раствора TiCl3 прибавляют анализируемый раствор до объема не более 1,9 мл, выдерживают 1 мин. и быстро вводят 0,10 мл 0,02%-ното раствора малахитового зеленого. В присутствии вольфрама наблюдается обесцвечивание раствора.

Под действием катодных или ультрафиолетовых лучей шеелит интенсивно люминесцирует голубым светом [178].

Обзор методов отделения воль 537, 661, 725].

Методы с использованием носителей

Носителями могут быть гидроокиси: Ве(0Н)2 [842], Cd(OH), [424], Zr(OH)4 [315], MnO(OH)2 [681, Fe(OH)3 [248, 285. 316]; сульфиды: CuS [364], CdS [175], MoS3 [487]; соли: BaC03 [305], CaMo04 [872], PbMo04 [821]; комплексные соединения в присутствии избытка органического реагента: Ge(IV) с фенилфлуороном [234], Mo(VI) с 8-оксихинолином [821]; реагенты и их смеси: дитиол [588], смесь метиленового голубого с таннином [193], лигнина с активированным углем [40], роданида с метиловым фиолетовым [192].

Показано [424], что Cd(OH).2 может быть коллектором для W, In, Си, Ga, РЬ, Sn, Сг, Zn„ Ti, Мо, V, Ge, Sb, Те, As, Bi; при этом концентрируется 90—100%- примесей. Метод применяют в химико-спектральном анализе.

На гидроокиси циркония можно разделить [315] при рН 7,4— 7,8 вольфрам и рений(УИ): рений полностью проходит в фильтрат. Получены удовлетворительные результаты при отделении 0,001—100 мг Ке от 0,02—2 мг W. При рН 5,5—9,1 рений практически не соосаждается.

Вольфрам количественно соосаждается с МпО(ОН)2, вместе с ним соосаждаются многие ионы (табл. 12).

Уран(У1) соосаждается мало: при отделении 250 и 50 мг его в исходном растворе после соосаждения в осадке найдено <^0,4 мг и <;0,15 мг U соответственно. Даже 50 мкг вольфрама соосаждается количественно. Метод применяют для концентрирования вольфрама при анализе урана, сплавов U—Nb и U—Nb— Zr.

Соосаждение вольфрама с Fe(OH)3 изучали Морачевский и сотр. [248]. Оптимальный интервал рН 6,5—7,5. При увеличении концентрации вольфрама в исходном растворе соосаждение вольфрама уменьшается. При количествах в исходном растворе 100,3 мг

51

даются Ag, Sb(III), Sn(II, IV), Cu(II), Mo(Vl), Pt(II), Bi, Co, Pb, Cd, Tl, Ni, Zn, Fe(II), Ga, In, Cr(III), Mn(II).

Установлено [193], что смесь метиленового голубого с таннином гораздо эффективнее концентрирует вольфрам, чем один таннин; при этом вместо 0,5—2 г таннина в отсутствие метиленового голубого достаточно использовать 0,1 г таннина на 100 мл раствора. Из раствора 0,2 М HG1 количественно концентрируются 0,18—1,00 мкг W(VI), предельное разбавление до концентрирования 1 : 1010. Метод позволяет отделять 5-Ю-8 г-ион/л вольфрама от 100 мг Al, Са, Mg.

Смесь хлорированного лигнина с активированным углем (1 : 1) концентрирует микроколичества W, Be, Yb, Ga, In, Sc, Та, Zn и большое количество других элементов. Метод применяют при химико-спектральном определении вольфрама в солоноватых водах и водах низкой минерализации [40].

Соли меди(Н) используют в качестве коллектора при осаждении >3'10~5% Bi, Cd, Sn, Sb и Pb в форме сульфидов; вольфрам маскируют винной КИСЛОТОЙ. Полноту отделения примесей контролируют с помощью радиоактивных изотопов [364].

Концентрирование вольфрама с использованием сухого сульфида кадмия используют при определении вольфрама химико-спектральным методом при анализе пресных вод. Вместе с вольфрамом концентрируются Be, Ti, V, Сг, Mn, Со, Ni, Си, Zn, Ga, Ge, As, J, Zr, Mo, Ag, In, Sb, Sn, Ba, La, Pb, Bi, Hg, Y [175].<