химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

мнения разноречивы. В одной из первых работ [3681 считают, что продуктом взаимодействия является вольфрамовая кислота; Шишков и Колева [499] приписывают ему состав [W02(Cit)2]*~. Позже Шишков [857], изучая комплексообразование ионообменным методом на катионите КУ-2 при р, = 0,1 и 20° С, установил образование двух комплексов W02HL и [W02(HL)2]2~, для которых константы устойчивости равны соответственно 48,6 ±0,4 и (6,20 ± 0,01)-103.

Пятницкий и соавт. [349] методом распределения (экстракции) при ц. = 1 и концентрации вольфрама 1 • i0~* г-аоп/л вычислили константы нестойкости соединений, образующихся при различной кислотности:

[WOj+HCeHsO2,-] при рН1-3 g= rWO,C,FT,0,l =(3.4±0.3).10-».

при рН 3,5 — 7,5

= (3,0±0.9)-10-и.

[WCMUHSOT] [W02+][C6H40*-[WO2C6H4O2-]

Спектрофотометрическим методом установлено [3521, что в зависимости от кислотности образуются два соединения: при рН5- состава Na2[W02CeH40,l, KHicr = 2,25-Ю"3; при рН 9-состава Na2[W(C„H407)2], Ккт = 7,4- 1(Гв.

При рН 1,5 в растворах 0,15 М лимонной кислоты W(VI) начинает восстанавливаться на платиновом электроде при —0,670 в [172]. При рН 2,1 комплексу приписывают [422] соетав [W02CeH607]~, заряд подтвержден изучением миграции ионов при электрофорезе на бумаге.

Лимонную кислоту применяют для фотометрического определения вольфрама [867] и для отделения его от сопутствующих ионов.

Другие кислоты

Тиогликолевая кислота образует с W(VI) в кислой среде желтоватое соединение; в слабокислой среде — бесцветное соединение. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [554а].

Этилендиаминтетрауксусная кислота и другие комплексоны.

Исследование растворов при рН 3—11 [409] показывает увеличение светопоглощения раствора W(VI) в присутствии комплексона III. Светопоглощение резко падает с увеличением длины волны. Комплексонат W(VI) максимально поглощает при 320 им (рН 2,10); молярный коэффициент погашения равен 616.

Наиболее полно W(VI) и комплексен III взаимодействуют при рН 4,0—5,3 [48]; молярное отношение вольфрам : комплексон = = 2:1 [722]. Комплексон III применяют для титриметрического определения вольфрама [722].

Изучалось комплексообразование восстановленных форм вольфрама с комплексоном III [52]. При степени окисления вольфрама ^5 в комплексонат во всех случаях входит W(V). Комплексонат

36

37

W(V) наиболее устойчив при рН 2,0—7,0 (ацетатный буферный раствор). Молярное отношение вольфрам : реагент = 2:1 [50].

Потенциометрическим титрованием раствором КОН определены константы образования соединений W(VI) с иминодиуксуспой (18,50), N-метилиминодиуксусной (18,70), нитрилотриуксусной (18,86); этилендиаминтетрауксусной (18,90) кислотами. Предполагаемый состав соединений WOaL*- [732].

При введении аскорбиновой кислоты в раствор вольфрамата ослабляется собственное светопоглощение W(VI) в ультрафиолетовой области [410]. В системе имеет место комплексообразование и восстановление W(VI) до W(V); вольфрамовая синь образуется, если компоненты смешивают в кислой среде, а затем раствор нейтрализуют до рН > 5. По данным [728], при рН 4 аскорбиновая кислота образует с W(VI) анионный комплекс, который используют для'хроматографического отделения вольфрама. Аскорбиновую кислоту применяют также для титриметрического [865] и фотометрического [410] определений вольфрама.

Оксимы и гидрокса човыс кислоты

а-Бензоиноксим. При концентрации > 0,01 М HCI реагент взаимодействует с W(VI), образуя малорастворимое соединение с отношением вольфрам: реагент = 1:2 [801]. Соединение растворимо в хлороформе; растворимость при комнатной температуре составляет 0,12 мг/мл; в присутствии 15; 25 и 50 объемн. % ацетона она равна соответственно 0,02; 0,19 и 0,30 мг/мл [674].

Реагент применяют для отделения и концентрирования вольфрама [404, 593, 801, 804, 888] и его гравиметрического определения [256, 577, 589, 674].

N-Бензоилфенипгидроксиламин (БФГА) образует с W(VI) желтый осадок неизвестного состава, частично растворимый в этаноле и хлороформе; при нагревании на водяной бане образуется белый кристаллический осадок WOa(C13H10OaN)a, хорошо растворимый в тех же растворителях. При взаимодействии компонентов в присутствии тартрата белый осадок образуется даже на холоду [713].

Реагент применяют для отделения [279, 713] и гравиметрического определения. [713] вольфрама.

Изучены инфракрасные спектры соединения W(VI) с фуроил-фенилгидроксиламином (НГп) состава W02FnCl [306]. Широкая полоса при 842 см'1 средней интенсивности указывает на наличие полимерных связей —W—О—W— ; узкие интенсивные полосы при 971 и 964 см'1 могут быть вызваны колебаниями W[= 0.

Бензгидроксамовая кислота в кислой среде взаимодействует с W(V), образуя окрашенное в желтый цвет соединение с отношением компонентов вольфрам : реагент = 1:2, хорошо экстрагируемое высшими спиртами. Условная константа устойчивости 1,3-• 10'. Реагент применяют для отделения и экстракционно-фотомет-рического определения вольфрама [266, 330].

3S

N.N-Феиилбепзгидрокеамовую кислоту при

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноубук в прокат в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - готовая лестница на второй этаж купить - цена ниже, качество выше!
кресло 9906
где оставить вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)