химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

еагентом — слабым восстановителем.

Ионные ассоциаты используют сравнительно широко, причем их образует W(VI). Реагенты, использующиеся для фотометрического определения вольфрама (метиловый фиолетовый, родамин С, метиленовый голубой) достаточно чувствительны, по мало избирательны, перед определением вольфрам нужно обязательно отделять. Реагенты, используемые для гравиметрического определения вольфрама (В-нафтохинолин, риванол, таннин, цинхонин) селективно осаждают вольфрам, однако продукты реакции количественно не охарактеризованы, механизм взаимодействия не изучен. Нами в данной монографии эти реагенты отнесены к реагентам, образующим ионные ассоциаты, по аналогии с другими аминами,

32

Карбоновые оксикислоты

Гликолевая кислота взаимодействует с W(VI), образуя соединение с молярным отношением лиганд : вольфрам =2:1. Комплексообразование исследовали кондуктометрическим, поляриметрическим и спектрофотометрическим методами [568, 569]. В кристаллическом состоянии выделена соль Ag2W04-(C2H403)2; ее инфракрасные спектры имеют максимум при 1630 см'1, что указывает на участие карбонильных групп в комплексообразовании. Константа нестойкости соединения вольфрама' с гликолевой кислотой 2,3 -10~7, состав соединения подтвержден кондуктометрическим титрованием [547].

Миндальная кислота образует с W(VI) соединение с отношением лиганд: вольфрам = 2:1 при рН 3—6; отношение установлено поляриметрически, кондуктометрически и спектрофотометрически [568, 569]. В кристаллическом виде выделена соль Ag2W04-•(C8H8Os)2 и сняты ее инфракрасные спектры, яа основании которых сделано заключение об участии в комплексообразовании карбонильных групп. Спектрофотометрически показано [569], что при комплексообразовании в растворе доминирует ион \У2Оц.

Днкарбоновые кислоты

Щавелевая кислота. Комплексообразование W(VI) с реагентом изучал ряд авторов [72, 368, 422, 436, 518, 519, 835, 904], при этом высказаны различные предположения о механизме взаимодействия.

Савченко [368], изучавший эту реакцию спектрофотометрически, считает, что продукт реакции образуется по схеме

NaaWOi + Н2<Ж>4=№\?04 + NaaCaOi

и не является вольфрамощавелевой кислотой H2[W03(C204)]. Подтверждением этого автор считает резкое уменьшение светопоглоще-ния раствора при увеличении концентрации Н2С204, вызывающее увеличение степени дисперсности гидрозоля вольфрамовой кислоты.

Противоположную точку зрения высказывают Яцимирский и Прик [519], исследовавшие комплексообразование кинетическим методом. В кислых растворах, содержащих значительный избыток лиганда, образуется соединение 1:1:

Ш W04 + HsCaOi= На [ W0»(Cs04)I + Н20. (I)

Получившаяся кислота является кислотой средней силы с константой диссоциации 0,2—0,3. Найденные константы равновесия реакции комплексообразования зависят от кислотности раствора (25° С):

Концентрация Н+, г-ион/л . . 0,050 0,10 0,20

^угаГ10-5 1,35±0,14 1,04±0,10 0,66±0,05

2 А. и. Буоев и др. зз

[WOl+HCjHsO,-] [WOaCjHaO-]

при рН1 — 3 К =

1 • 10 4 г-ионЫ вычислены константы нестойкости:

= (5,0±1,0)-10-!5,

К

= (6,4 ±1,6)-10-»'.

IWO^+l[C4H20!-l

при рН 3,5 — 7,5

[WOsCiHaO^Кондуктометрически и нотенциометрически [543] установлено, что при рН 4—11 вольфрамат-ион взаимодействует с винной кислотой в отношении 1:1, состав соединений зависит от pHi [W04(C4HeOe)]2- (рН 4,2); [W04(C4H5Oe)]3" (рН 7,0); [W04(G4H4Oe)]4 (рН 8,2). Константы диссоциации вольфрамотар-трата: Кг = 2,8-ЮЛ Ка = 3,4-10"8.

Ряд авторов считает, что образуется одно комплексное соединение. Измерением вязкости растворов при 30 и 35° С и по понижению температуры замерзания показано [729, 812] образование соединения состава 1:1, имеющего заряд —2. Полярографичее-ки [172] показано, что комплекс начинает восстанавливаться на платиновом электроде в 0,15 М растворе винной кислоты (рН 1,5) при потенциале —0,645 в. Этим результатам противоречат данные работы [422], в которой методом ионообменной хроматографии установлен заряд комплекса —1; соединению приписывают состав [W03CjHsO,rЯцимирский и Прик [519] исследовали комплексообразование кинетическим методом. Они показали образование соединения состава 1 : 1 при большом избытке лиганда:

H2WO1 -(- НзСгСЦСНОЩз г? Н2\?03С204(СНОН)2 + Н2О.

Комплексная кислота имеет константу диссоциации 0,2—0,3;

константа равновесия реакции комплексообразования равна 2•103; условные константы зависят от кислотности раствора:

Концентрация Н+, г-ион/л . . 0,020 0,10 0,20

Яравн-10"" 12,1±0,7 8,55±1,09 5,40±0,7

Оптически активную D-винную кислоту применяют [693, 769] для поляриметрического определения вольфрама.

Исследовано [570] комплексообразование пероксовольфрамата с винной кислотой поляриметрически и потенциометрически: оптимальное значение рН 5 для комплексообразования с пероксоди-вольфраматом W2On и рН 9 — с пероксовольфраматом WOg". В обоих случаях получается соединение состава 1:1.

Трикарбоновые окоикислоты (лимонная кислота)

Относительно продуктов взаимодействия лимонной кислоты с W(VI)

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
led панель nec multisync e506
промышленные шкафы
концерт группы пикник искры и канкан
купить виниловые наклейки на авто спорт полосы украина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)