химический каталог




Аналитическая химия вольфрама

Автор А.И.Бусев, В.М.Иванов, Т.А.Соколова

становление растворами солей

Растворы Ti(III) и Sn(II) количественно восстанавливают W(VI) до W(V) только в присутствии реагентов, образующих прочные соединения с W(V); роданида и толуол-3,4-дитиола. Фторид препятствует восстановлению оловом(И) [627]. Восстановители применяют при фотометрическом определении вольфрама.

В растворе H3P04 W(VI) восстанавливается до W(V) фосфатом ванадия(П). Точку конца восстановления устанавливают потенцио-метрически. На фоне 1 М Н3Р04 скачок потенциала составляет 150—200 мв при титровании 0,01 М растворов Na2W04 0,01 М раствором V3(P04)2. По точности метод приближается к гравиметрическому [893], основанному на осаждении вольфрамовой кислоты.

В солянокислой среде W(VI) количественно восстанавливается до W(V) растворами СгС12. Реагент применяют для титриметри-ческого определения вольфрама [475, 476, 8671.

30

Другие методы восстановления

Стивене [878] восстанавливал WClj в среде 10 М ИС1 в присутствии этанола различными восстановителями — амальгамами натрия, свинца, цинковой пылью. При восстановлении амальгамой натрия получается смесь W(IV) + W(V), а амальгамой свинца — смесь W(III) + W(IV).

Амальгама цинка в среде 9 М НС1 восстанавливает W(VI) до VV(III) [8861; раствор постоянно изменяет окраску: сначала желтеет, затем становится голубым, коричневым, фиолетовым и,^ наконец, зеленым. Метод применяют для титриметрического определения вольфрама.

Амальгама цинка в присутствии комплексона III и пирофосфа-та при рН 4,0 в течение 60—90 мин. количественно восстанавливает W(VI) до W(IV). В отсутствие ионов Р204- восстановление неполное. При замене пирофосфат-ионов на тартрат и при рН > 6,0 вольфрам не восстанавливается. Восстановление в присутствии комплексона III и пирофосфата можно использовать для титриметрического определения вольфрама [460].

Амальгама висмута восстанавливает W(VI) до W(V) в среде 12 М НС1 [8861. Метод применяют для титриметрического определения вольфрама [886, 921].

Сплав Na — РЬ в растворах 2,0—11,2 М НС1 или 1,0—5,5 М H2S04 неколичественпо восстанавливает W(VI) До W(III) [6211.

Можно количественно восстановить W(VI) до W(V) фотохимически в растворах, содержащих > 13% этанола,> 4 М Н3Р04 или в растворах, содержащих этанол, серную кислоту и >• 2 М Н3Р04. Восстановление используют для фотометрического и титриметрического определений вольфрама 1278].

СОЕДИНЕНИЯ ВОЛЬФРАМА С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ

Вольфрам(УГ) проявляет склонность к комплексообразованию с реагентами определенного типа. Корепмап и Левина [182] считают специфической группировкой на вольфрам группу атомов —С-С—С—

I I

ОН«- О , которую содержат азосоединения на основе хромотропо-вой, салициловой кислот. К таким реагентам относятся также а-—СН-С—

бензоиноксим НО NOH, мочевая кислота в ее реакционноспо-собной форме—2,6,8-триоксипурине и другие реагенты, содержащие атомы

(Х=0->илпЛ-С-С- -С—С— —С-С-НО ОН, НО N , НО X

31

Химизм реакции, по-видимому, сводится к образованию 5- или 6-членных гетероциклических внутрикомплексных сложных эфи-ров вольфрамовой кислоты. Циклы образуются при взаимодействии W(Vl) с органическими кислотами (щавелевой, винной, ли-монной),;причем устойчивость соединения определяется размером цикла и числом членов в нем.

Хотя указанные кислоты очень широко применяют в аналитической химии вольфрама, а для исследования комплексообразования привлекают самые разнообразные методы, высказываются противоположные точки зрения о составе образующихся продуктов, механизме комплексообразования; не всегда охарактеризована количественно устойчивость соединений, а имеющиеся данные также противоречивы. Методом ионообменной хроматографии показано, что по устойчивости соединения W(VI) с кислотами можно расположить в ряд: тартрат ]> оксалат )> цитрат, однако при этом не указано, какие комплексы имеют в виду авторы [422].

К перспективным реагентам на вольфрам следует отнести 8- оксихинолин, его метилированные и галоидированные производные и особенно 8-меркаптохинолин, комплексообразование с которым происходит в более кислой среде, чем с 8-оксихинолином. Очень широко применяют флуороны, полифенолы, оксимы и гид-роксамовые кислоты. Сложное поведение вольфрама в растворах, существование его в анионных формах препятствовало использованию азосоединений ароматического и гетероциклического рядов в аналитической химии вольфрама. Введение перекиси водорода сделало реакционноспособным вольфрам по отношению к азо-соединениям; возможно, в скором времени будут предложены чувствительные и селективные азосоединения для определения вольфрама.

Для W(VI) нехарактерно комплексообразование с серусодержа-щими реагентами, исключениями являются лишь меркаптохино-лин, тиогликолевая кислота и пирролидиндитиокарбаминат. Наоборот, для W(V) характерно комплексообразование с серусо-держащими реагентами — толуол-3,4-дитиолом и его аналогами. Комплексообразование сопровождается образованием устойчивого соединения, следствием чего является возможность восстановления W(VI) до W(V) самим р

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка на розетке class shamira 1065 60mm swarovski золото 24к коричневый sw купить
недорогой отель фонтанка
300х300 мм клоп-290-нз-300х300-эм220-к цена
благотворительные организации в казахстане дпомощь деньгами на лечение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)