химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

температуру постепенно повышают до 130° и перемешивают 2—3 часа до тех пор, пока давление не станет постоянным и приблизительно равным давлению водяных паров при данной температуре. После этого автоклав охлаждают, спускают давление и содержимое автоклава переносят в делительную воронку. После отделения водного слоя, содержащего хлор'истый магний, масло промывают водой и перегоняют, причем мутный предгон отбрасывают; основная фракция кипит при температуре 216—217°.

Выход диэтиланилина составляет 130—133 г (87—89% от теоретического).

Отсутствие в продукте примеси анилина и этиланилина проверяют, смешав в пробирке равные количества продукта и уксусного ангидрида. При этом температура должна понизиться на несколько десятых градуса.

Примечания

1. Хлористый этил, хранящийся в стальном баллоне, следует охладить вместе с баллоном во льду и взвешивать в стаканчике.

2. Автоклав не следует нагревать слишком быстро, так как при этом давление может слишком быстро возрасти вследствие самопроизвольной реакции.

Другие методы получения

Диэтиланилин можно получить, нагревая под давлением бромгидрат анилина с этиловым спиртом26, хлоргидрат анилина с этиловым спиртом27, а также, из этиланилина и бромистого этила28.

133. N-ЭТАНОЛАНИЛИН* (2-фениламиноэтанол)

С6Н^Н4 + С1СН2СН2ОН -* CeH5NHCH2CH2OH + HCl (см.29.30)

Колба круглодонная емк. 1 л

20 г Прибор для перегонки с водяным паром

46,5 г Прибор для перегонки в вакууме

13 г Вороика делительная

3—5 г 100 мл

Реактивы . Аппаратура

Этилеихлоргидрии (см. работу 142, стр. 426)

Анилии (см. работу 184, стр. 507)

Карбонат натрия, безводный

Едкое кали

Этиловый эфир

Повареииая соль

* Проверил R. Bartoszewicz.

В круглодонной колбе емкостью 1 л (примечание 1), снабженной обратным холодильником, нагревают до кипения в течение 3 часов смесь 46,5 г (0,5 моля) анилина (примечание 2), 20 г (0,25 моля) этиленхлоргид-рина и 50 мл воды (примечание 3). По окончаниинагревания раствор подщелачивают карбонатом натрия или раствором NaOH и избыток анилина отгоняют с водяным паром (примечание 4). Остаток насыщают поваренной солью и несколько раз экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты сушат едкиц>кали и после отгонки эфира N-этаноланилин перегоняют в вакууме (примечание 5), собирая фракцию, кипящую при те м пературе 161—163716 Мм рт. ст.

Выход N-этаноланилина составляет 22—24 г (64—70 % от теоретического).

N-Этаноланилин плохо растворяется в воде, хорошо—в органических растворителях (эфире, спирте и т. п.); при добавлении хлорной извести окрашивается в темно-зеленый цвет (примечание 6).

Примечания

1. Можно взять колбу меньших размеров и перед перегонкой с водяным паром заменить ее большей колбой.

2. Избыток анилина, как и добавление воды, препятствует образованию диэтаноланилина. Кроме того, избыток анилина связывает выделяющийся при реакции хлористый водород.

3. Можно также применять технические растворы этиленхлоргид-рина (8—10%-ные), беря их в соответственно большем количестве.

4. N-Этаноланилин практически не летуч с водяным паром.

5. Чистое вещество можно перегонять при атмосферном давлении, неочищенное—частично разлагается при температуре кипения (286°).

6. В присутствии анилина эта проба всегда дает отрицательный результат.

Другие методы получения

При нагревании анилина с окисью этилена в запаянной трубке получается смесь моно- и диэтаноланилина31.

Можно также получить этаноланилин восстановлением этилового эфира N-фениламиноуксусной кислоты натрием и спиртом32.

134. МОНО-, ДИ- И ТРИЭТАНОЛАМИН*Ы*

СИ, ( HOCHACH2NH2

^>0 —Д. (HOCHjCH2)jNH (см.33-39)

СН2 [ (HOCH2CH2)3N

Реактивы

Аппаратура

Окись этилена (примечание 1)

Аммиак, 20,9% -иый рас-твор (d=0,92)

1000 г

4 л

Бутыль

Пипетка с обратным затвором (см. рис. 166,6) Трубка U-образная Реометр (примечание 2) Колбы круглодонные

емк, 5 л

емк. 0,5. 1,1 3 и 5'л

Генератор инфракрасных

лучей

Колонка с кольцами Рашнга

Холодильник обратный

4—5-шариковый Склянки 1 поглотительные

250 вт дл. 50 см 0 20 мм

(промыв алки) Дефлегматор . Холодильник Либиха Колба Клайзена, с колонкой Видмера Сосуд жестяной,, с тубусами верхним и нижним

емк. 3 л

емк. 1,5 4

емк. 7 л '

* ГЬовернл Т. I. Rabek.

134. Моно-, ди- и тр'иэтаноламины

405

Прибор собирают так, как это показано на рис. 166,а. Бутыль емкостью 5 л закрывают пробкой.с тремя отверстиями. В одно из них вставляют пипетку с обратным затвором (рис. 166,6), соединенную через реометр с поставленной на весы круглодонной колбой емкостью 1,5 л, содержащей 1000 г жидкой окиси этилена; в другое отверстие пробки вставляют термометр (до 100°), в третье—U-образную трубку с водой (воды вливают столько, чтобы лишь заполнить изогнутую часть трубки). Бутыль охлаждают проточной водой. В бутыль заливают 4000 мл 20,9%-ного водного раствора аммиака (d=0,92), что соответствует 765 г NH3 (45 молей).

а

Рис. 166. Прибор для получения этаноламинов (а) и пилетка с обратным затвором (б).

По охлаждении раствора в бутыли до 15—20° в него начинают пропускать газообразную окись этилена. Скорость подачи/окиси этилена ре-' гулируют, нагревая содержащую ее колбу при помощи генератора инфракрасных лучей (250 вт) или при помощи иного источника тепла таким образом, чтобы количество испаряющейся окиси этилена не превышало 50 г в час (примечание 3). Раствор аммиака количественно поглощает окись этилена, если температура этого раствора не превышает 30° (примечание 4).

Контроль поглощения окиси этилена осуществляют при помощи U-образной трубки, через которую не должны проскакивать пузырьки газа. В противном случае следует уменьшить скорость пропускания окиси этилена и одновременно понизить температуру раствора, усилив его охлаждение (процесс поглощения окиси этилена аммиаком экзотер-мичен). Поглощение можно вести также с меньшей скоростью, вследствие чего уменьшаются потери аммиака. Ускоряя поглощение, следует очень сильно охлйждать бутыль и время от времени перемешивать жидкость. Всего пропускают .1000 г (22,5 моля) окиси этилена. Поглощение окиси этилена длится около 20 часов (примечание 5).

По окончании поглощения окиси этилена раствор оставляют на 10 часов при комнатной температуре. Затем, взяв пробу, титрованием раствором кислоты в присутствии метилового красного определяют содержание аммиака и этаноламинов (примечание 6).

Раствор переливают в круглодонную колбу емкостью 5 л, соединенную с колонкой диаметром 20 мм, длиной 50 см, наполненной кольцами Рашига или стеклянными бусами. Верхнюю часть колонки соединяют с обратным 4- или Ь-шариковым холодильником. Верхний конец холодильника соединяют резиновой трубкой последовательно с двумя поглотительными склянками емкостью 3 л, содержащими по 2750 мл воды, которые охлаждают проточной холодной водой в большом сосуде.

После этого приступают к отгонке газообразного аммиака. Благодаря обратному холодильнику, укрепленному на верху ректификационной колонки, почти вся отгоняющаяся вода возвращается в колбу*, а газообразный аммиак поглощается в поглотительных склянках (примечание 7). Перегонку, которая длится около 10 часов, прекращают после полной отгонки аммиака. Титрованием кислотой в присутствии метилового красного определяют содержание регенерированного аммиака и составляют материальный баланс процесса (примечание 8). После отгонки аммиака обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с холодильником Либиха, и из смеси отгоняют воду до тех пор, пока температура паров (термометр, укрепленный в'дефлегматоре) не достигнет 165°. Перегонку следует вести возможно-медленнее, следя за тем, чтобы флегма обильно стекала, так как в противном случае могут быть большие потери моноэтаноламина (примечание 9). Перегонка длится около 10 часов.

В колбе остается около 1180 г сырой смеси безводных зтаноламинов в виде светло-желтой очень вязкой жидкости. Эту смесь перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 1,5 л с ректификационной колонкой (лучше всего Видмера), дефлегматором, холодильником и круглодон-. ными колбами, которые служат в качестве приемников (емкостью по 500 мл).

Собирают следующие фракции (примечание Ю);;,

I. Т. кип. 75—82718 мм рт. ст.—300 г (22% от теоретического выхода) моноэтаноламина.

П. Т. кип. 158—162720 мм рт*. ст.—410 г (34% от теоретического выхода) диэтаноламина.

III. Т. кип. 200—210715 мм рт. ст.—435 г (38% от теоретического выхода) триэтаноламина.

Выход этаноламинов определяют в расчете на взятую окись этилена, (примечание 11).

Кроме того, регенерируется 2,4 л (2200 г) 20,9%-ного водного аммиака. Примечания

1. Окись этилена должна быть возможно более чистой, т. кип. +12°. '

Содержание ацетальдегида не должно превышать 0,1%. Окись этилена

можно отвешивать непосредственно, переливая ее из баллона в тарированный сосуд, поставленный на весы. Отвешивать следует быстро, так

как окись этилена ядовита. Все операции с ней, в том числе и самую реакцию с аммиаком, следует проводить обязательно под хорошо действующей

тягой. Применение вентиляции, создаваемой при помощи горелки, помещенной в выводном канале тяги, недопустимо, так как может привести

к взрыву смеси паров окиси этилена с воздухом. Вообще при работе с

окисью этилена слеДует избегать применения огня и сильно нагретых

предметов и соблюдать осторожность еще большую, чем при работе с

эфиром.

2. Если реометр хорошо выверен, то применение весов излишне.

3. После отрегулирования скорости испарения окиси этилена из

колбы путем соответствующей установки обогревателя процесс испаре134. Моно-, ди- и триэтаноламины

407

ния протекает равномерно и спокойно и постоянного надзора не требуется. Без дополнительного обогрева, под воздействием теплоты окружающей среды (например, в лабораторном помещении, имеющем температуру20°) окись этилена испаряется медленно и скорость ее испарения из колбы емкостью 500 мл составляет около 20—30 г/час.

4. Поглощение окиси этилена аммиаком в заводском масштабе проводится обычно при несколько большей темпер

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбуки недорогие купить
деревянные ячейки для хранения вещей в магазинах
консоль берже 6 белый ясень краснодар хоф
техническое обслуживание чиллеров hitachi

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)