химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

учения хло117 г ристого водорода

емк. 500 мл

Прибор для перегонки в ва550 мл кууме

100 мл Колба коническая

В акуум -эксикатор

А. Хлоргидрат иминоэфира

В коническую колбу емкостью 500 мл, соединенную через промывные

склянки, наполненные концентрированной серной кислотой, с прибором

для получения хлористого водорода, помещают 117 г (1 моль) бензилцианида, 46 г (1моль) абсолютного этилового спирта и равный объем этилового эфира. Колбу помещают в охладительную смесь и раствор насыщают сухим хлористым водородом в количестве около 1,25 моля. П(

окончании насыщения колбу оставляют в леднике на 1 неделю. Выделив

шийся в виде .красивых бесцветных кристаллов хлоргидрат иминоэфир

отсасывают на воронке Бюхнера, промывают безводным эфиром и суша

в вакуум-эксикаторе над едким натром 24 часа. Л

Выход—169 г (85% от теоретического).

Б. Этиловый эфир фенилортоуксусной кислоты

Смесь 50 е хлоргидрата иминоэфира и 500 мл абсолютного этиловог спирта в склянке с притертой пробкой оставляют при комнатной тем пературе на неделю. Выделившийся хлористый аммоний отфильтровы вают и от фильтрата отгоняют в вакууме (при 40 мм рт. ст.) непрореаги-ровавший спирт с примесью ортоэфира. Остаток перегоняют под атмосферным давлением. Ортоэфир перегоняется при 225—227°. Из дистиллята, оставленного на неделю, выпадает осадок хлористого аммония, После его удаления ортоэфир очищают трехкратной перегонкой в вакууме.

* Проверил J, Zwierzchowsfci.

Выход—27 г. {45 % от теоретического).

Литература

387

ЛИТЕРАТУРА I.E. Fischer, Speie г, Ber., 28 , 3252 (1895).

2. Bodranski, КПтек, Podrecznik organicznej preparatyki chemicznej,

Warszawa, 1935, стр. 77.

3. Герм. пат. 76574; Frdl. 4, 17.

4. Кендал л, Ma к-К е н з н, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлит, 1949, стр. 543.

5. Шимаи, Винкельмюллер, Синтезы органических препаратов, т. 2,

Издатиилит, 1949, стр. 536.

6. Фьюзон, Войцик, Синтезы органических препаратов, т. 2, Издатиилит,

1949, стр. 608.

7. Emery, Ber., 23, 3762 (1890).

8. Адаме, Чайльс, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатиилит, 1949,

стр. 536.

9. Gay, М i о n, A u m е г as, Bull. soc. chim., [4], 41, 1027 (1927).

10. L о q и i n, E 1 g h о z y, Bull. soc. chim., [4], 41, 445 (1927).

11. Mi со vie, Bull. soc. chim., [5], 4, 1661 (1937).

12. Кларк, Д э в и с, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатиилит, 1949,

стр. 562.

13. М а к-Д е р м от, Синтезы органических препаратов, т. 2, Издатиилит, 1949, стр.'266.

14. Senderens, Aboulenc, Ann. chim., [9], 18, 147 (1922).

15. К о t a k e, F u j i t a, C. A., 23, 97 (1929).

16. P у x о в, Синтезы органических препаратов, т. 2, Издатиилит, 1949, стр. 593.

17. П. А. Петюнин, ЖОХ, 10, 35 (1940).

18. Н. А. Меи шутки и, Ann., 195, 334 (1879); 197, 193 (1879). >

19. С i a m i с i a n, S 11 b е г, Ber., 17, 1152 <1884).

20. Werner, S е у b о ! d, Ber., 37, 3658 (1904).

21. Einhom, Holland, Ann., 301, 95 (1898).

22. Hess, Messmer, Ber., 64, 499 (1921).

23. Д. H. П p я и и ш н н к о в, Практикум по органической химии, Госхимиздат,

1952, стр. 89.

24. Там же, стр. 73.

25. Р. Шрайиер, Р. Фьюсои, Систематический качественный^ анализ органических соединений, Издатиилит, 1950, стр. 164, 168.

26. V е г 1 е у, В 6 1 s i п g, Ber., 34, 3354 (1901).

27. Liebermann, Ann., 331, 362 (1904).

28. H a 1 1 e г, С. г., 143, 657 (1907).

29. E. Рид и сотр., Синтезы органических препаратов, т. 2, Иэдатинлит, 1949,

стр. 402.

30. К г е m а п,« Monatsh., 2&, 23 (1908).

31. Pur die, Ber., 20, 1555 (1887).

32. Peters, Ber., 20, 3323 (1887).

33. Send erens, Aboulenc, С. г., 152, 1671 (1911).

34. Герм. пат. 334298.

35. Lor in, Bull. soc. chim., [2], 5, 12 (1866).

36. AM. пат. 1567312.

37. S с h 1 a g d e n h a u'f f e n, С. г., 48 , 576 (1874).

38. LuraUre, В а г b i e r, Bull. soc. chim., [3], 35, 627 (1906).

39. Kremann, C, 1906, II, 1246.

40. В. T и щ e и к о, ЖРФХО, 38, 355—418 (1906).

41. М- F. В о d г о и х, С. г., 157, 939 (1913).

42. Conrad, Ann., 188, 218 (1877).

43. Герм. пат. 221592.

44. К л* а р к, Дэ в и с, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатиилит,' 1?49, стр. 562,

45. Е. Т h i е 1 р а р е, Н. F u 1 d е, Ber., 66, 1945 (1933).

46. И. К е и и о и, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатиилит, 1949,,стр. 564.

47. R. Anschutz, Ber., 16, 2414 (1883).

48. И и г л и с, Синтезы органических препаратов, Издатиилит, 1949, т. 1, стр. 560.

49. В. F i n k е 1 s t е i n, Ann., 133, 339 (1865).

50. N о у e s, J. Am. Chem. Soc, 26, 1545 (1904).

51. Герм. пат. 64050J.

52. BIOS 1404.

53. A. A. Ross, F. E. В Ibb ins, Ind. Eng. Chem., 29, 1341 (1937).

54. B. F i n к e I s t e i n, Ann., 133, 349 (1865).

55. W. W i s 1 i с e n i u s, M. Nassauer, Ber., 27, 795 (1894).

56. L. Claisen, H. Vcnable, Ann., 218, 131 (1889).

57. A. W. No-yes-, Am. Chem. J., 18, 1105 (1896); C, 1897, I, 282..

58. E. Fischer, Speier, Ber., 28, 3254 (18951.

388 . .... J^. XVI. Получение• сложных эфиров

59. Dun as, Во u 1 I а у, Ann. chim., f2f. 87, 20 (1927). , 60. А. С a h о u r s, Ann., 48, 63 (1843).

61. A. Cahours, Ann., 74 , 314 (1850).

62. A. Cahours, Ann. chim., IS], TO, 332 (1844).

63. L. Schrelner, Ann., 197, 17 (1879).

64. Meyer, Sudborough, Ber., 27, 1581 (1894

65. t I n-g I e, J. Am. Chem. Soc.,' 24 , 278 (1900).'

66. L у о n n e t, C, 1901, I, 414.

67. Drion, Ann., 92 , 313 (1854).

68. Швейц. пат. 90590.

69. S. Ha is let, 0. Dornfeld, J. Am. Chem. Soc., 66, 1781 (1944).

70. Abbot Lab., англ. пат. 252870.

71. Pexters, Bull. soc. chim. Belg., 1906, 796.

72. Fr a n с h i m oti t, Ber., 12, 1941 (1879).

73. С 1 a e s s e n, герм, пат. 222450; С, 3910, II, 48.

74. Cross, Brlggs, герм. пат. 224330; С, 1910, II, 515.

75. Ost, Z. ang. Chem., 24, 1304, 1307 (1911). ,

76. Eichengrun, Z. ang. Chem., 24, 1Э06 (3911).

_77. Haussermann, 2. ang. Chem,, 23, 1761 (1910).

78. Jengten, 2. ang. Chem., 25, 944 (1912).

79. W. Кб nigs, E. К norr, Ber., 34, 4347 (1901).

80. C. S. Hudson, J: M. J oh n s о ft, J. Afft. Chem. Soc, 37, 2753 (1915)

81. А. К a u f m в n n, Ber., 42 , 3481 (1909). ' - ? - '

82. Erdmann, Ber., 32, 3572 (1899).

83. Wohlgemuth, C, 1899, I, 1294.'

84. Gerhard t, Ann.,'87, 162 (1853).

85. Glim, Ann., 112, 181 (1859).

86. Kraut, Ann., 150, 10 (1869): •

87. E. Fuchs, Ber., 2, 626 (1869). ? ? ?-• ?

88. J. T h 5 e ! ё, R. Winter, Ann.,' 311, 356 (1900).

89. J. M e is e n h e irher, L, .H.' 'Ch on, Ann.- 539, 86 №№):

90. S с h a e f f e r, Ann., 152, 287 (1870).

91. G r a e b e, Ann., 209, 150 (1881). •

92. Miller, Ber., 14; 1602 (1881). . * ' ....<...93. К a p д а ш e в, Л e ж не в, H у Ш н а„ Хим. пром.,- 2, 5 (I945V.

94. Seifert, J. prakt. Chem., 31, 472 (1885). •?' О

95. N e n с к i, v. Hevden, герм. пат. 38973; Frdl. 1, 232

96. Герм. пат. 43713; Frdl., 2, 134.

97. $ as i fi-s-ki, J. prakt. Chem., .{2], 26 , 62 (1882). ' *

98. L. С I a i s e n, Ber., 27, 3183 (1894).

99. C. Schiaparelli, Gazz. chim. ita!.,ll, 69 (1881).

100. H. Beckurts, R. Otto, Ber., 11, 2062 (1878).

101. P. С 1 a e s s о n, K. W a I 1 i n, Ber., 12, 1849 (1879).

102. Герм. пат. 98030; Frdl., 4, 1261.

103. Tdhl, Eberhard, Ber,, 26, 2942 (1893).

104. А. Волкова, ЖРФХО, 2, 165 (1870),105. В. M. Родионов, Bull. soc. chim., [4}, 39, 316 (1926).

106. К- H. S I о t t a, L. L о r e n z, Ber., 58, 1322 (1925).

107. Mitobedzk-i, Sachnowski, Chemik Polski, 15, 48 (1917).

108. Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова, Изв. АН СССР, ОХН, 1947, 617.

109. McCombie, Saunders, Stacey, J. Chem. Soc, 1945, 380.

110. Nylen, Ber., 59, 1119 (1926).

111. E. D em о I e, Ann., 173, 117 (1874); 177, 49 (1875).

112. F. S warts, Rec. trav. chim., 33, 253 (1914).

113. E. Seelig, герм. пат. 41055.

114. К- Ц~ Meyer, герм. пат. 332667.

115. Seelig, J. prakt. Chem., [2], 39, 164 (1889).

116. Герм. пат. 41507.

1.17, Cann izzaro, Ann., 96, 246 (1855).

118. Gom berg, В u с h 1 e r, J. Am. Chem. Soc, 42, 2034 (1920).

119. В о d г о u x, Bull. soc. chim., [3], 21, 289 (1899).

120. D eutsch, Ber., 12, 116 (1879).

121. A. Williamson, Ann., 92, 346 (1854).

122. WIslie-enius, Ber., 20, 592 (1887); Ann., 296, 361 (1897).''

123. Radziszewski, Ber., 2 , 208 (1869).

124. Volhard, Ann., 296, 2 (1897).'

125. Senderens, Aboulens, С. г., 152, 1855 ^1911).

126. P. T. Sah,S. Yi-Ma-o, С. H. К a o, J. Chem. Soc, 1937, 305.

ГЛАВА XVII

АЦИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ*

Реакция ацилирования (главным образом ацетилирования) применяется для защиты аминогрупп перед введением в данное соединение других заместителейч^Аццльные производные при нагревании до кипения с размвленными растворами гидроокисей щелочных металлов или с кис-лодрми гидролизуются:

RNHCOCH3 + НОН -* RNH2 + СН3СООН

Ацильные производные аминов образуются при замещении водорода аминогруппы кислотным радикалом. В зависимости от характера амина и кислотного радикала применяются различные ацилирующие средства. Чаще всего употребляются органические кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, реже—кетены и сложные эфиры.

1. АцилироЕание аминов органическими кислотами

RNHS + R'COOH -» [RNH3]+ JR'COOr

нагревание

[RNH3]+fR'COO]- » RftHCOR' + HaO

Эквимолекулярные количества кислоты и амина нагревают 8—16 часов. При этом происходит выделение молекулы воды из-первоначально образовавшейся соли амина'-з.

При ацетилировании амина уксусной кислотой можно одновременно отгонять выделяющуюся при реакции воду; отгонку следует проводить в колбе с дефлегматором. Реакция протекает значительно скорее,

если кислота имеет низкий молекулярный вес. При ацилировании соединений, имеющих большой молекулярный вес, применяют нагревание под

давлением. : ' ;

* Обработала . J. Smoliiiska.

2. Ацилирование аминов ангидридами кислот, П

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баннеры на ткани с днем народного единства цены
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: цены на планшет - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
ограждение проема купить дешево
волейбольные формы на заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)