химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

илляту прибавляют 93,5 г (0,5 моля) дибромэтана, 1,5 г пиридина в 2 мл ледяной уксусной кислоты и 98 г (1 моль) свежепрокаленного ацетата калия, после чего снова нагревают,, как описано выше, в течение 3 часов и вновь отгоняют летучее содержимое колбы.

Сырой продукт подвергают фракционной перегонке, лучше всего с короткой колонкой или дефлегматором. Собирают следующие фракции: 1_до 140°, II—140—170° (31— 39 г); 111—170—190° (70-78 г). Фракцию II подвергают вторичной разгонке. Получают 10—16 г продукта, кипящего в пределах 170—190°; этот продукт объединяют с фракцией III и . перегоняют еще раз. Чистый диацетат гликоЛя перегоняется при 180— 190°.

Выход составляет 80—90 г (55—61% от теоретического).

* Проверил J. Wrobel.

Диацетат гликоля—бесцветная жидкость с т. кип. 190,5°, dl4= 1,109, неограниченно растворим в спирте и эфире (100 г воды растворяют 14,3 г вещества при 22°).

Примечании

1.. Безводный ацетат калия или натрия приготовляют, расплавляя кристаллическую соль в чашке; чашку ставят на сетку и нагревают пламенем горелки до расплавления соли. После того как вода испарится и плав затвердеет, его продолжают нагревать еще, пока он не расплавится. Безводный ацетат калия очень гигроскопичен.

2. Диацетат гликоля можно также получить из дибромэтана и ацетата натрия, вводя в реакцию по 82 г ацетата натрия на каждые 93,9 г дибромэтана; выход в этом случае получается несколько меньший и колеблется в пределах 70—-80 г (48—55% от теоретического).

Другие методы получения

Диацетат гликоля можно получать из дибром- или дихлорэтана и ацетатов щелочных металлов111-114.

120. БЕНЗИЛАЦЕТАТ*

CeHjCHjC! + CH3COONa —? CeH6CH2OCOCH3 + NaCl

Реактивы (см.

Бензилхлорид 6, стр. 186) Ацетат натрия, безводный Уксусная кислота, ледяная Карбонат натрия Эфир

Сульфат натрия, безводный

Аппаратура

Колба круглодонная

6,3 г Холодильник обратный,

6,0-г трехшариковый

10 мл Трубка хлоркальциевая

~10 г Воронка делительная

30 мл Баня водяная

Баня масляная

3 г Прибор для перегонки в вакууме Колбы конические

емк. 500 мл

емк. 100 мл

В круглодонной колбе емкостью 500 мл смешивают 6,0 г (около 0,07 моля) безводного ацетата натрия (примечание 1) в 10 мл ледяной уксусной кислоты. Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и осторожно нагревают коптящим пламенем до растворения ацетата. К еще теплому раствору цриливают 6,3 г (0,05 моля) бензилхлорида (примечание 2) и смесь нагревают ца масляной бане (температура бани около 170°) в течение 5 часов (примечание 3).

После остывания затвердевшее содержимое колбы размешивают со 100 мл воды, затем его медленно выливают в рассчитанное количество 20%-ного раствора карбоната натрия. Реакцию раствора пробуют лакмусовой бумажкой и в случае необходимости еще добавляют раствор карбоната до слабощелочной реакции, однако избегая избыточной щелочности. Раствор переливают в делительную воронку и встряхивают с 10 мл эфира. Верхний слой отделяют, а нижний—дважды экстрагируют эфиром (по 10 мл). Объединенные эфирные экстракты сушат несколько часов надЗ г. безводного сульфата натрия.

Эфирный раствор фильтруют и отгоняют эфир. Масло, оставшееся после отгонки эфира, перегоняют в вакууме, нагревая на. водяной баие. После небольшого количества предгона гонится бензилацетат при 87,5— 9079 мм "рт. ст.

* Проверил St. Prebendowski.

Выход бензилацетата—6,0 г (около 80% от теоретического, считая на бензилхлорид). Продукт представляет собой бесцветное масло с запахом груш. 4

Примечания

1. Продажный безводный ацетат натрия (т. пл. 320°) непосредственно перед употреблением следует расплавить в фарфоровой чашке, после затвердевания—еще теплым—раздробить шпателем и быстро истереть в порошок в фарфоровой ступке. См. также примечание 1 к работе 119, стр. 383.

2. Ввиду сильного слезоточивого действия бензилхлорида следует избегать попадания его на предметы, одежду и кожу. Посуду следует мыть под тягой. В случае слезотечения не следует тереть глаза.

3. Вследствие выделения осадка хлористого натрия смесь перегревается, что приводит к ее сильному подбрасыванию. Ввиду этого не следует нагревать колбу ни на сеткег ни на воронке Бабо.

Другие методы получения

Приведенная пропись является модификацией метода Зелига115* ,lf>; калиевая соль заменена избытком ацетата натрия, а время нагревания сокращено с 20—30 до 5 часов, Бензиладетат можно получать тем же путем, но в спиртовом растворе117; в спиртовом растворе побочно образуются бензиловый спирт и этилацетат (обмен радикалов в сложных эфи-рах), а также этилбензиловый эфир. Реакцию можно проводить также без растворителя путем нагревания хлористого бензила с избытком ацетата натрия в присутствии солей окиси меди или ртути118; применяют также ацетат двухвалентного свинца119.

Существует много способов получения бензилацетата из других исходных продуктов: непосредственная этерификация бензилового спирта, окисление толуола в присутствии уксусной кислоты, взаимодействие бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии алкоголята алюминия и др.

121. этиловый ЭФИР ОРТОМУРАВЬИНОН кислоты*

(этилортоформиат) ; '

2СНС13 + бСДОН +J6Na —> Ю\{ОС2П6\ -f 6NaCl -f" (см,13»).

Реактивы

Хлороформ (см. работу 3,

стр.' 183) 100 мл

Этиловый эфир, безводный 350 мл

Этиловый спирт, абсолютный 165 мл

Натрий 58 г

Эфир

Аппаратура

Колба круглодонная Колбы перегонные

Воронка делительная Холодильник обратный Холодильник Либиха Холодильник воздушный Дефлегматор Колба Бунзена

емк. 2 л

емк. 250 мл

и 1 л . емк. Г л дл. 60—ВО см

емк. 1 л

Проверил К. Belnlak.

В сухую колбу емкостью 2 л с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают смесь 100 г (0,84 моля) сухого хлороформа (примечание 1), 165 мл (2,8 моля) абсолютного спирта (примечание 2) и 350 мл (4,7 моля) безводного эфира. Колбу погружают в воду со льдом и через обратный холодильник вносят 58 г (2,5 грамм-атома) натрия (примечание 3), сначала через большие промежутки времени, затем с меньшими интервалами (весь натрий должен быть прибавлен в течение 1,5 часа). Реакционная] смесь становится мутной ввиду выделения хлористого натрия и принимает бронзово-коричневую окраску. Для доведения реакции до конца колбу нагревают на водяной бане с обратным холодильником около 30 минут. После этого в колбу вливают, при перемешивании,

500 мл воды; хлористый натрий растворяется, и жидкость разделяется на два слоя: водный и эфирный, окрашенный в темно-красный цвет. Эфирный слой отделяют от водного, а последний экстрагируют 3 раза порциями по 50 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты промывают несколько раз водой для удаления остатков спирта и сушат над хлористым кальцием в течение ночи. На другой день эфир отгоняют, а остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 140—150°. Полученную фракцию перегоняют с дефлегматором и собирают фракцию, кипящую в пределах 144—146°. Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты—прозрачная жидкость с запахом моркови; т. кип. 1А5°,

Выход—25—30 г (20—24% от теоретического, считая на хлороформ).

Примечания

1. Хлороформ сушат над хлористым кальцием 24 часа, затем декантируют и перегоняют.

2. Абсолютный спирт получают перегонкой технического абсолютного спирта над натрием.

3. Требуемое количество натрия в виде небольших кусков сохраняют в безводном эфире и с помощью заостренной стеклянной палочки или металлического шпателя вносят в колбу через холодильник.

Другие методы получении

Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты получают также из алкого-лята натрия и хлороформа121.

122. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ*

C6H6CH2CN + С2Н6ОН + H2S04 + Н20 СбНбСНзСОО^Нв + NH4HS04 (см .«*)

Реактивы Аппаратура

Бензилцианид (см. работу 75 г Колба круглодонная емк. 500 мл

151, стр. 439) Холодильник обратный , * дл. 60 см

Этиловый спирт 125 г Прибор для перегонки в ва(154 мл) кууме

Серная кислота, концентри- 125 г Стакан химический емк. 1 л

рованная (68 мл)

Карбонат натрня, 10%-ный

раствор

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной эффективным обратным холодильником, смешивают 125 г (154 мл) спирта, 125 г концентрированной серной кислоты и 75 г (0,64 моля) бензилцианида (примечание 1). Полученную смесь, которая вскоре разделяется на два слйя,-нагревают около 6 часов до кипения. Затем, после охлаждения, ее выливают в <-~350 мл воды и отделяют верхний слой, содержащий образовавшийся сложный эфир. Для удаления небольших количеств образовавшейся фенилуксусной кислоты продукт промывают небольшим количеством 10%-ного раствора карбоната натрия (примечание 2), а затем водой, после чего перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется немного воды, а затем перегоняется чистый продукт (примечание 3).

Выход этилового эфира фенилуксусной кислоты составляет 84—92 г (80—88% от теоретического).

v * Проверил J. Ciechanowski. 25—774

Продукт представляет собой жидкость с запахом меда, т. кип. 2267760 мм рт. ст. или 120—121720 мм рт. ст., нерастворим в воде, растворим в спирте и эфире.

Примечания

1. Бензилцианид должен быть чистым и кипеть в пределах 5° (т. кип. 2347760 мм рт. ст. или 107712 мм рт. ст.),

2. Если после промывания смеси раствором карбоната натрия оказывается невозможным добиться быстрого ,и хорошего разделения слоев, к раствору следует добавить небольшое количество хлористого натрия.

3. Полученный: продукт практически не содержит бензилцианида и амида фенилуксусной кислоты.

Другие методы получения

Этиловый Эфир фенилуксусной кислоты можно получать также эте-рификацией фенилуксусной кислоты этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода или серной кислоты123-125.

123. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФЕИИЛОРТОУКСУСИОЙ кислоты*

CeH5CH4CN + C4HsOH -f НС1 —* СвНзСНаС(ОС2Н6)=:Ш • НС! CeHjCHaqOCsHj^NH-HCl -f 2СгН6ОН —* CeHsCH2C(OC2Hs)3 + NH4C1 (см126)

Реактивы

Бензилциаиид. (см. работу

151, стр. 439) Этиловый спирт, абсолют-,

иый

Этиловый эфир Едкий натр Поваренная соль Серная кислота, концентрированная

Аппаратура

Прибор для пол

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт крыла авто стоимость
металлические шкафы электрические
вентилятор увоп-г-8-4-у2
стулья виста купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)