химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

емк. 10 мл

Фенол (см. работу 153, 12 г Холодильник обратный

стр. 442, и 162, стр. 459) Холодильник воздушный

Хлорокнсь фосфора 7 г (4 мл) Воронка Бюхнера

Едкий натр, 3%-иый рас- Колба Бунзена

твор 30 мл Трубка хлоркальциевая

Метиловый спирт 24 г (30 мл) Баня масляная

Баня водяная

* Проверил J. . Ciechanowski.

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, закрытой пробкой с воздушным холодильником и помещенной в масляной бане, сплавляют при 135° 12 г (около 0,13 моля) свежеперегнанного фенола, и 17 г (около 0,12 моля) салициловой кислоты, после чего к смеси из капельной воронки (закрытой хлоркальциевой трубкой) через холодильник медленно приливают 7 г хлорокиси фосфора. Содержимое колбы нагревают при 120° (шарик термометра должен быть погружен в реакционную смесь) до прекращения выделения хлористого водорода (около 1,5 часа). После

116. Феииловый эфир бензойной кислоты

379

этого убирают баню и дают реакционной массе охладиться до 607 Содержимое колбы состоит из двух слоев: нижнего—красно-фиолетового, содержащего фосфорную кислоту и смолистые примеси, и верхнего—желтоватого и прозрачного. Верхний слой тщательно сливают в чащку, содержащую 100 мл воды; при этом он затвердевает в розоватую массу. Для очистки плав растирают с 15 мл 3%-ного раствора NaOH, добавляют еще 15 мл этого раствора, тщательно перемешивают и отсасывают. Осадок промывают водой, растирают с 30 мл воды, отсасывают и сушат на воздухе на листе фильтровальной бумаги.

Тщательно высушенный салол растворяют при нагревании в метиловом спирте в маленькой колбе с обратным холодильником. Количество взятого спирта должно быть равно половине веса салола. Затем колбу охлаждают, сильно встряхивая до полного затвердевания ее содержимого. Выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и сушат на фильтровальной бумаге.

Выход составляет 18—19 г (68—73% от теоретического). ? Салол представляет собой бесцветные таблички со слабым запахом; т. пл. 42—43°; т. кип. 173712 мм рт. ст.; трудно растворим в воде, легко растворяется в спирте, эфире, бензоле и хлороформе. Раствор, хлорного железа дает со спиртовым раствором салола фиолетовое окрашивание.

116. ФЕИИЛОВЫЙ ЭФИР БЕНЗОЯНЪЯ КИСЛОТЫ*

CeHsONa + СвН/ЮС1 —? С6Н5СООСвН6 + NaC!

Реактивы

Фенол (см. работу стр. 442, и 162, стр. Хлористый бензоил Едкий натр Этиловый спирт

153,

459)

23,5 г 52 г 40 г 95 мл

Аппаратура

Колбы конические

Колба круглодонная Холодильник обратный Колба Бунзена

Воронка Бюхнера Рубашка для обогрева

ронки

во

емк. 150 и 750 мл емк. 200 мл

емк. 200 и 750 мл

В конической колбе емкостью 750 мл приготовляют раствор 40 г (1 моль) едкого натра в 360 мл воды и растворяют в нем 23,5 г (0,25 моля) фенола. Затем добавляют 52 г (0,37 моля) хлористого бензоила к колбу сильно встряхивают, до исчезновения запаха хлористого бензоила (около 20 минут). Во время встряхивания выпадает феииловый эфир бензойной кислоты. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат.

Продукт перекристаллизовывают из этилового (или метилового) спирта. Для этого сырой продукт растворяют в 95 мл этилового спирта (примечание 1) и горячий раствор фильтруют через воронку с обогревом. По охлаждении раствора кристаллизуется феииловый эфир бензойной кислоты, который отсасывают на воронке Бюхнера и сушат.

Выход составляет 37,5—40 г (75—80% от теорет., считая на фенол). Продукт представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 70°.

Примечание

1. Во избежание выделения продукта в виде масла растворитель берут в некотором избытке, так, чтобы температура насыщения раствора была значительно ниже температуры плавления вещества.

Другие методы получения

Феииловый эфир бензойной кислоты получают из фенола и бензойной кислоты в присутствии треххлористого фосфора87, из фенола и хлористого бензоила в присутствии карбоната калия68 или в присутствии цинковой пыли9*.

117. МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ*

f|| +CH3OH+NaOH

СНз СН3

|) + NaCl + Н20

SO.C1

Реактивы

гс-Толуолсульфохлорид (см. работу 58, стр. 277) (примечание 1)

Метиловый спирт

Едкий натр, 25%-иыЙ раствор

Карбонат натрия, 4%-иый

раствор Сульфат магния, безводный

Аппаратура

Стакан химический высокий

50 г Мешалка механическая.

50 г (63 мл) Вороика капельная

Воронка делительная

42 г Прибор для перегонки ввакууме

емк. 250 мл

емк. 50 мл емк. 250 мл

Реакцию проводят в высоком химическом стакане емкостью 250 мл, снабженном механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, шарик которого должен быть погружен, в жидкость.

В стакан помещают 50 г (63 мл) метилового спиртами 50 г я-толуол-сульфохлорида (примечание 2), а в капельную воронкзк~42 г 25%-ного водного раствора едкого натра. Включают мешалку и в течение 45—60 минут приливают раствор едкого натра, регулируя скорость приливания (примечание 3) так, чтобы температура во время реакции держалась в пределах 23—27°.

По окончании приливания раствора щелочи проверяют реакцию массы и в случае необходимости добавляют еще раствор едкого натра до слабощелочной реакции.

Через 3—4 часа (примечание 4) нижний слой, состоящий главным образом из метилового эфира л-толуолсульфокислоты, отделяют в делительной воронке. Его промывают водой, затем 4%-ным водным раствором карбоната натрия и, наконец, снова водой. После высушивания безвод-ным сульфатом магния (или натрия) продукт фильтруют в колбу Клайзе-на емкостью 100 мл и для окончательной очистки перегоняют в вакууме (примечание 5).

Выход метилового эфира и-толуолсульфокислоты—40 г (74% от теоретического, считая на я-толуолеульфохлорид). Продукт представляет собой твердое вещество, т. пл. 29°, т. кип. 161710 мм рт. ст.

Примечания

1. я-Толуолсульфохлорид получают из толуола и хлорсульфоновой

кислоты100*102, из хлористого сульфурил а в присутствии AlClg103, из

я-толуолсульфоната калия и пятихлористого фосфора104 или из соответствующей натриевой соли105.

2. См. примечание 4 к работе 345, стр. 828.

3. Раствор едкого натра можно приливать значительно быстрее, если стакан поставить в сосуд с холодной водой.

4. Реакционную смесь лучше оставлять на более длительное'время, например на ночь; это повышает выход.

5. "Во время сушки следует время от времени встряхивать сосуд; при этом вода как более легкая жидкость может всплыть над поверхностью осушаемого сложного эфира.

Другие методы получения

Метиловый эфир л-толуолсульфокислоты можно получить методом, аналогичным описанному выше, применяя вместо раствора едкого натра пиридин106.

118. ДИЭТИЛФОСФИТ*

ЗС,Н5ОН+ РС13 (С2Н60)2РОН + С2Н5С1 + 2НС1

Реактивы

Этиловый спирт абсолютный 138 г

Фосфор треххлористый 137 г

Беизол 250 г

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая емк. 1,5 ^ .

Мешалка механическая с ртутным затвором

Воронка капельная

Трубка хлоркальциевая

Прибор для поглощения хлористого водорода

Колба круглодонная емк. 1,5 л

Прибор для перегонки в вакууме

Насадка с дефлегматором Вигре

Смесь 138 г (3 молей) абсолютного спирта и 100 мл безводного бензола помещают в трехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и термометром. Прибор соединяют, через хлоркальциевую трубку с прибором для поглощения хлористого водорода. После пуска в ход мешалки и охлаждения смеси до 10° начинают приливать по каплям из капельной воронки смесь 137 г (1 моля) свежеперегнанного треххлористого фосфора и 100 мл безводного бензола. Температуру поддерживают в пределах 5—10°. Треххлористый фосфор добавляют в течение ^1 часа. Затем содержимое колбы возможно быстрее переносят в колбу, снабженную насадкой с дефлегматором Вигре, к которому присоединяют холодильник Либиха, а затем паук с двумя приемниками. Для удаления хлористого водорода через капилляр пропускают ток сухого воздуха, протягивая его при помощи водоструйного насоса и создавая пониженное давление. Колбу на это время погружают в водяную баню с температурой 15—20°. Удаление хлористого водорода длится около 3 часов, при этом одновременно отгоняется большая часть растворителя. Остаток растворителя удаляют постепенно,- повышая температуру водяной бани до температуры кипения раствора. Оставшийся в колбе почти бесцветный сырой продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию.с т. кип. 74—75714 мм рт. ст. (примечание 1).

' Выход дизтилфосфита—124 г (90% от теоретического, считая на треххлористый фосфор). Продукт представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом.

Примечание

1. Аналогичным способом можно получить следующие диалкиловые эфиры фосфористой кцслоты:

Диметиловый Дибутиловый Диизобутиловый Дипроп иловый Диизопропиловый

Т. кип. Выход

°с %

56—58/10 мм 60—80

124—125/12 мм 80—90

106—107/12 мм 80—90

91—92/11 мм 80—90

83—84/17 мм 80—90

Реакцию не следует прерывать. Имея заранее приготовленные реа> тивы и аппаратуру, процесс можно закончить за 6—8 часов.

Другие методы получении

Диалкилфосфиты можно получить из соответствующих спиртов присутствии третичных оснований107 или без них108-110.

СН2Вг

СН2Вг Реактивы

119. ДИАЦЕТАТ ГЛИКОЛЯ*

120-130°

КООССН3 пиридин, снзсоон СН2ООССН3

КООССНз

Аппаратура

2 колбы круглодонные, короткогорлые Холодильник обратный Прибор для перегонки:

колба

•короткая колонка или дефлегматор

+ 2КВг СН2ООССН3

Дибромэтаи {см. работу 187,8 г

217, стр. 568) *

Ацетат калия, безводный 196 г

Уксусная кислота, ледяная 30 г

Пиридин, безводный 3 г

емк. 750 мл-емк. 250 мл

В круглдонную колбу емкостью 750 мл с обратным холодильником помещают 93,9 г (0,5 моля) дибромэтана, 30 г ледяной уксусной кислоты, 98 г (1 моль) свежепрокаленного ацетата калия (примечание 1) и 1,5 "г--сухого пиридина и нагревают (на сетке) до кипения в течение 3 часов (примечание 2). Затем колбу при помощи изогнутой трубки соединяют с холодильником Либиха и, нагревая непосредственно пламенем горелки целиком отгоняют летучее содержимое колбы, собирая его в приготовленной колбе емкостью 750 мл. К дист

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макмарт wmn.672x.096.mkrgp
гофры глушителей volkswagen
кавелио этажерка
швейные курсы сходненская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)