химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

осадок, смесь следует нагреть до его растворения, а образовавшемуся прозрачному раствору дать медлен но остыть. Выпадают красивые иглы—кристаллы чистой ацетилсалициловой кислоты.

При кристаллизации ацетилсалициловой кислоты не следует ни слишком долго кипятить ее раствор, ни применять высококипящие растворители, так как при этом она подвергается частичному разложению.

ПО. АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА* (аспирин)

Метод б83

Реактивы Аппаратура

Салициловая кислота Колба коническая емк. 150 мл

(см. работу 80, стр. 329) 25 г Стакан химический емк. 600 мл

Уксусный ангидрид (см. ра- Воронка Бюхнера

боту 148, стр. 435) 38 г (35 мл) Колба Бунзена

Серная кислота, концентри- Баня водяная

ровэнная 1 мл

Бензол

В коническую колбу емкостью 150 мл помещают 25 г (0,18 моля) салициловой кислоты, 38 г (0,37 моля) уксусного ангидрида и 1 лы концентрированной серной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, нагревают на водяной бане до 60° и выдерживают при этой температуре 20 минут, перемешивая жидкость термометром. Затем дают жидкости остыть, перемешивая ее еще некоторое время. По охлаждении жидкость выливают в 400 мл воды, хорошо перемешивают и отсасывают выделившуюся ацетилсалициловую кислоту на воронке Бюхнера. Сырой продукт перекристаллизовывают из разбавленной (1 : 1) уксусной кислоты (примечание 1)

Выход—около 32 г (98% от теоретического).

Примечание

1. Ацетилсалициловую кислоту можно также перекристаллизовать из бензола или из бензина с т. кип. 40—60°. См. также примечание .2 к методу а.

v ilb Ацетилсалициловая кислота

375

111. АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА*

(аспирин)

Метод в

84-86'

.СООН чЛЮОН

| + СН8СОС1 —» Г |Г + НС1 (см.1

\эн ^ЧосОСНз

Реактивы

Аппаратура

Салициловая кислота

(см. работу 80г стр. 329) Пиридин

Ацетил хлористый (см. работу 144. стр. 428)

Колба коническая

25 г Стакан химический

18 мл ' Воронка капельная

Трубка хлоркальциевая 21 г (19 мл) Воронка Бюхнера

емк. 200 мл емк. 1 л емк. 50 мл

В конической] колбе емкостью 200 мл растворяют 25 г (0,18 моля) салициловой кислоты в 18 мл- сухого (примечание 1) пиридина. Затем из капельной воронки (емк. 50 мл), закрытой хлоркальциевой трубкой, приливают порциями (~1 мл) 21 г (около 0,28 моля) хлористого ацетила, сильно встряхивая колбу (примечание 2). Реакция экзотермична. Необходимо следить, чтобы во время приливания хлористого ацетила температура не поднималась выше 60°; в случае необходимости колбу охлаждают холодной водой. Затем колбу нагревают в течение 5 минут на водяной бане, охлаждают холодной водой и содержимое ее тонкой струей выливают в 60 мл холодной воды, тщательно перемешивая. Сырая ацетилсалициловая кислота выпадает или в виде твердой массы шля в виде быстро затвердевающего масла. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают холодной водой, сушат и перекристаллизовывают из разбавленной (1 : 1) уксусной кислоты или из сухого бензола (примечание 3).

Выход—22 г (67,5% от теоретического).

Ацетилсалициловая кислота представляет собой бесцветные кристаллы. При нагревании частично разлагается, ввиду чего не имеет четкой температуры плавления. Температура разложения равна 128—135°, т. пл. 136—137°. В воде растворима трудно, растворяется в спирте, эфире и хлороформе. Имеет кислую реакцию.

Ацетилсалициловая кислота не должна давать реакции на салициловую кислоту (фиолетовое окрашивание с раствором FeCl3).

Примечания

1. Пиридин чрезвычайно гигроскопичен и должен быть совершенно сухим. Его сушат длительное время над порошкообразным едким натром.

2. Если ввести не весь хлористый ацетил, то содержимое колбы примет консистенцию полужидкой массы.

3. Как бензол, взятый для кристаллизации, так и ацетилсалициловая кислота должны быть совершенно сухими; в противном случае образуется комковатая масса.

112. я-КРЕЭИЛАЦЕТАТ*

ОСОСНд

+ (СНзСО)20

f \ + CHgCOOH

СН3

Реактивы

n-Крезол (т. пл. ~36°) 54 г

Уксусный ангидрид (т. кип.

135—139°) 51 г

Ортофосфориаи кислота

{<*-1,7) 1 г

Натр едкий, 5%-иый раствор ~150 мл

Хлороформ 20 мл

Аппаратура

Колба круглодонная емк. 250 мл

Холодильник обратный

Дефлегматор короткий

Холодильник Либиха

Колба круглодонная емк. 100 мл

Прибор дли фракционной

1 перегонки в вакууме

Воронка делительиаи емк. 500 мл

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 54 з (0,5 моля) л-крезола, 51 г (0,5 моля) уксусного ангидрида и 1 г ортофосфорной кислоты. Вносят несколько кусочков пемзы и раствор нагревают в колбе с обратным холодильником, поддерживая легкое кипение в течение 3 часов. По окончании реакции колбу соединяют с дефлегматором и холодильником Либиха и отгоняют уксусную кислоту в количестве около 26— 28 г. Оставшийся желтоватый раствор переносят в делительную воронку, добавляют 20 мл хлороформа (примечание 1) и промывают таким количеством 5%-ного раствора едкого натра (около 150 мл), чтобы водный раствор после промывки давал щелочную реакцию (примечание 2). Затем хло-роформенный слой промывают водой (около 150 мл) и подвергают фракционной перегонке в вакууме. При 6—7 мм рт. ст.комнатной температуре отгоняется хлороформ, при температуре до 30е—вода, а при 83— 84° перегоняется л-крезилацетат (примечание 3).Выход л-крезилацетата 66—69 г, т. е. 90—94% .от теоретического (примечание 4).

л-Крезилацетат—бесцветное масло, df= 1,0499, сильно преломляющее свет (по = 1,503), со специфическим приятным запахом; легко растворим в спирте, эфире, бензоле, хлороформе, практически нерастворим в воде.

Примечания

1. При добавлении хлороформа увеличивается удельный вес раствора крезилацетата и тем самым ускоряется разделение слоев. Полученный сложный эфир образует вместе с хлороформом в делительной воронке нижний слой.

2.- Количество едкого натра, необходимое для подщелачивания раствора, зависит от количества непрореагировавшей уксусной кислоты. Если уксусную кислоту удалось отогнать полностью, едкий натр расходуется только на связывание непрореагировавшего крезола.

3. Температура кипения л-крезилацетата равна208—2097760мм рт. ст., 108—110723 мм рт. 'ст., 73—7474 мм рт. ст.

4. Аналогично можно получить фенйлацетат из фенола и уксусного ангидрида, взятых в стехиометрическом соотношении.

Выход—около 83% от теоретического.

Другие методы получении

/г-Крезилацетат получают действием хлористого ацетила на п-крезо-лят калия87 или действием уксусного ангидрида и нескольких капель-серной кислоты на п-крезол88-89.

Ч,

113.

ОН

Р-НАФТИЛАЦЕТАТ»

ONa

4-Н^О

емк. 1 л

155,

Реактивы

20 10

22,8 250

.PI-Нафтал (см. работу

стр. 444) Едкий натр

Уксусный ангидрид (см. работу 148, стр. 435) Лед Спирт

В круглодонной колбб емкостью 1 л растворяют 20 г (0,14 моля) ^-нафтола (примечание 1) в 100 мл (0,25 моля) 10%-ного раствора едкого натра. К раствору добавляют 250 г измельченного льда и22,8г (0,22 моля) уксусного ангидрида; затем колбу встряхивают 15—20 минут. По истечении этого времени из раствора выпадает Р-нафтилацетат в виде бесцветных кристаллов, которые отсасывают, промывают водой и высушивают на воздухе. Для очистки продукт перекристаллизовывают из разбавленного спирта или из бензина с т. кип. 60-^80°.

Выход (З-нафтилацетата—26 г (100% от теоретического), т. пл. 71°. ? Из спирта Р-нафтилацетат кристаллизуется в виде игл»; хорошо рас-воряется в эфире и хлороформе. .

Примечание

1, Загрязненный (З-нафтол следует перекристаллизовать из воды, разбавленного этилового спирта или четыреххлористого углерода.

Другие методы получения

(З-Нафти л ацетат можно получить нагреванием нафтола с уксусной кислотой до 240° по методу Гребе91 или действием хлористого ацетила на Р-нафтолй2.

114, ДИАЛЛИЛФТАЛАТ**

^v/C? .^COOCH2CH=CHa

^\СООСН2СН=СН2

Аппаратура

Насадка для непрерывного отделения воды (см, рис. 165)

. Колба круглодонная Холодильник обратный Колба Клайзена Прибор для перегонки в вакууме

\ (| О + 2СН2=СНСН2ОН Г (| +Н20 (см.*^

125 мл 37 г 44 г 1,5 г 0,5 г

СО Реактивы

Бензол

емк. 250 мл емк. 400 мл

Фталевый ангидрид Аллиловый спирт л-ТолуолсульфОкислота Медь, стружка Карбонат натрии, 10%-ный

* Проверила Н. Niebojewska. ** Проверил J. Ciechanowski.

раствор Сульфат натрия

378 Гл. X VI. Получение сложных эфиров

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, соединенную с делительной,

насадкой (см. рис. 165) и обратным холодильником, помещают 125 мл

бензола, 37 г (0,25 моля) фталевого ангидрида, 44 г (около 0,76 моля)

аллилового спирта, 1,5 г я-толуолсульфокислоты и 0,5 г медной стружки,

Смесь нагревают при температуре кипения до тех пор, пока в делительной насадке не перестанет-отслаиваться вода. Тогда содержимое колбы

охлаждают и нейтрализуют в делительной воронке 10%-ным раствором

карбоната натрия. Водный слой отделяют, а бензольный раствор сушат

безводным сульфатом натрия в течение 24 часов. Затем сульфат натрия

отфильтровывают и бензол отгоняют под атмосферным давлением. Оставшийся продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию 173—17779 мм

рт. ст. (примечание 1). ' ,

Выход диаллилфталата составляет 43—52 г (г—70—85% от теоретического, считая на фталевый ангидрид).

Диаллилфталат—бесцветная жидкость с т. кип. 17579 мм рт. ст. и 15071 мм рт. ст.; под влиянием теплоты или катализаторов полимери-зуется.

Полимеризация

К 12 г диаллилфталата, помещенного в пробирку, добавляют 0,5 г перекиси бензоила и нагревают смесь на водяной бане при температуре до 60°. Через 16—24 часа смесь превращается в студенистую массу, которая не выливается из пробирки. После нагревания в течение еще 120 часов при 70° образуется твердая смесь.

Примечаиие

1. Аналогично можно получать аллиловые эфиры других многоосновных кислот, например янтарной, адипииовой, лимонной.

115. ФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР САЛИЦИЛОВОЙ кислоты* (салол)

[ Т + ИОС6Н8 1 Г Т + Н*0 (см.94"96)

V\H v\oh

Реактивы Аппаратура

Салициловая .кислота 17 г Колба круглодонная емк. 100 мл

(см. работу 80, стр. 329) Воронка капельная

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полотенца forward в воронеже
поддельные деньги купить
купить билеты на я
Retro Style купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)