химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ышать± 1°, приливание смеси к раствору нитрита длится около 2 часов. После 15-часового стояния отфильтровывают выделившийся осадок сульфата натрия, в делительной воронке отделяют слегка желтоватый слой амилнитрита от воды (примечание 1), промывают его раствором бикарбоната натрия, раствором хлористого натрия, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют в вакууме: т. кип. 29740 мм рт. ст., 1047760 мм рт. ст.

Выход—45 г (80% от теоретического).

Примечание

1. Вдыхание паров амилнитрита вызывает головные боли и боли в сердце. Его следует хранить в сухом и холодном месте не более двух недель с момента получения. Продукты разложения амилнитрита содержат воду, окислы азота, амиловый спирт и полимеры валерианового альдегида.

106. МОНОАЦЕТАТ И ДИАЦЕТАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ*

CH3COOH

[СЙАЬ ——^ [СеН906СНзСОЬ CHsCOOH

[QH1006]X —^*- [CJHeOrfOVX))^ (см.72"76)

Реактивы Аппаратура

Уксусная кислота, ледяная 112,5 г Стакан химический емк. 250 ль

(108 МЛ) Стакан толстостенный . емк. 6 л

Уксусный ангидрид 60 г '

Уксусная кислота, 50%-иая

Хлопок 6 г

Хлористый цинк, безводный 12 г

В стакане емкостью 250 мл растворяют 12 г безводного хлористого цинка в 48 мл ледяной уксусной кислоты. К этому раствору небольшими порциями прибавляют 6 г хлопка (с хорошими капиллярными свонст* вами); каждыми раз берут очень маленькую порцию хлопка и погружают ее при помощи термометра в жидкость так, чтобы все волокна пропитались жидкостью, прежде чем будет введена новая порция хлопка. После введения всего количества хлопка смесь оставляют на 10—15 минут, затем в 5 приемов приливают 60 г уксусного ангидрида, тщательно перемешивая массу стеклянной палочкой. Стакан закрывают часовым стеклом и ставят в сушильный шкаф, поддерживая температуру 50° в течение 48 часов, после чего содержимое стакана делят на две равные части, из которых выделяют далее моноацетат и диацетат целлюлозы.

А. Моноацетат целлюлозы

Половину раствора разбавляют, добавляя к нему постепенно (5 раз по 12 мл) ледяную уксусную кислоту. Полученный раствор медледно выливают в 4 л воды при очень энергичном перемешивании. Осадок моноацетата целлюлозы промывают несколько раз декантацией дистиллированной водой до полного удаления кислоты, после чего его отжимают досуха в руках и сушат в сушильном шкафу при 50°.

Б. Диацетат целлюлозы

Другую часть раствора обрабатывают 50%-ной уксусной кислотой, взятой в количестве, равном 15% от объема раствора, и оставляют на 12— 16 часов, поддерживая температуру около 50°. Образовавшийся густой сироп выливают в 4 л воды и промывают так, как в предыдущем случае. Отмытый продукт сушат в сушильном шкафу при 50°.

Общий выход—около 6 г.

Смесь ацетатов целлюлозы представляет собой бесцветную комковатую массу, похожую на целлюлозу. Плавится в пределах 150—270° в зависимости от степени деполимеризации.

Диацетат целлюлозы растворяется в ацетоне, метилэтилкетоне, эфирах муравьиной и уксусной кислот и многих других растворителях. При смачивании небольшим количеством ацетона образуется студенистая масса. Почти не горюч и довольно устойчив к действию кислот. Щелочами легко гидролизуется. В сравнении с нитратами целлюлозы менее устойчив к действию воды.

Другие методы получения

Ацетат целлюлозы получают, действуя на отходы целлюлозы (линтере) уксусной кислотой и уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты. Так как задержать реакцию на стадии диацетата трудно, ее обычно доводят до конца, т. е. до получения триацетата( а затем отщепляют одну ацетильную группу.

107. ДИНИТРАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ*

HNOs

Аппаратура

Стакан химический емк. 200 мл

Стакан толстостенный емк. 4 л

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная

[СвВД,]* tC6H8°3(ON02)2]^ (см/7,78)

Реактивы

Серная кяслота (d—1,84) 64,5 г

(35 мл)

Азотная кяслота (d=l,4) 35 г (25 мл) Этиловый спирт

Бумага фильтровальная 5 г.

В стакан емкостью 200 мл помещают 25 мл концентрированной азотной кислоты (d=l,4) и осторожно приливают 35 мл концентрированной серной кислоты (d=l,84). Листы фильтровальной бумаги разминают до тех пор, пока они не станут совсем мягкими, после чего их измельчают. Отвешивают 5 г приготовленной таким образом бумаги и постепенно, по нескольку кусочков, вносят в смесь кислот, тотчас же погружая в неё бумагу при помощи термометра. Температура реакционной массы в тё: чение всей реакции должна быть ниже 35°. Реакционую смесь оставляют на 1 час, после чего смесь кислот декантируют в ^500 мл воды. Стакан, содержащий нитроцеллюлозу, как можно быстрее наполняют водой из-под крана и его содержимое быстро выливают в стакан емкостью 4 л, в который предварительно налито 3 л воды. Нитроцеллюлозу промывают несколько раз водой путем декантации, затем суспендируют "в этиловом спирте. После четырехкратного промывания этиловым спиртом проду»

отсасывают досуха на воронке Бюхнера. -: J

Выход—около 6 г.

Динитрат целлюлозыг-бесцвегная аморфная масса, растворима во многих органических растворителях, например в ацетоне, сложнь эфирах, смеси эфира со спиртом (2 : 3) и др.

Получение целлулоида

5 г нитроцеллюлозы помещают в небольшую фарфоровую ступку, см*, чивают спиртом и прибавляют 2 г камфары. Смесь разминают пестико» до тех пор, пока она не утратит волокнистую структуру нитроцеллюлозы не превратится в однородную пластичную массу. ^Йз нее формовкой моя» но приготовить плитку или блок. Подученую плитку следует высушит! в электрическом шкафу при 35—40°.

Другие методы получения-.

В промышленности нитроцеллюлозу получают действием смеси кон4 центрированной азотной и серной кислот на очищенные отходы целлюлозу (линтере).

108. ОКТААЦЕТИЛСАХАРОЗА*

г О—-г , О г

(СН3СО)20

НОСН2СН(СНОН)3СН—0-С(СНОН)2СНСН,ОН *

| CH3COONa

СН2ОН

i 0 1 ' —~° г,

СН3ССЮСН^СН(СНОГ.ОСН;,)3СН--0--С(СНОСОСН3)2СВСН2ОСОСН3 (см.")

I-.

СН2ОСОСН3

Реактивы Аппаратура

Сахароза .•• 35 г Колба круглодонная емк. 250 мл

Уксусный ангидрид (см. ра- Холодильник обратный

боту 148, стр. 435) 40 г Колба коническая емк. 250 -мл

Ацетат натрия, безводный 16,5 г Воронка Бюхнера 1

Этиловый спирт Воронка стеклянная обык* новенная

Рубашка для обогрева воронки

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 16,5 г (0,2 моля) безводного ацетата натрия (примечание 1) и 40 г (0,4 моля) уксусного ангидрида. К полученной смеси небольшими порциями прибавляют 35 г (0,1 моля) тщательно измельченной в порошок сахарозы, все время энергично встряхивая колбу. После введения всей сахарозы колбу нагревают на асбестовой сетке с обратным холодильником (примечание 2) около 0,5 часа. Ацетилированная сахароза выделяется в виде густого желтоватого масла. Ее тщательно промывают холодной водой для удаления не-прореагировавших исходных продуктов и перекристаллизовывают из этилового спирта. В случае необходимости октаацетилсахарозу можно обесцветить путем кипячения с активированным углем.

Выход •ктаацетилсахарозы—около 30 г (~50% от теоретического).

109. Ацетилсалициловая кислота

373

Октаацетилцеллюлоза кристаллизуется из спирта в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 67°. Она растворима в обычных органических растворителях; очень трудно растворяется в холодной воде, несколько лучше— в горячей.

Примечания

1. Безводный ацетат натрия получают прокаливанием 30 г кристаллического ацетата натрия при температуре выше 320°.

2. Нагревать следует очень осторожно во избежание разложения сахарозы. При первых признаках разложения (потемнение смеси) нагревание следует прекратить.

Другие методы получения

Октаацетилсахарозу получают действием уксусного ангидрида на сахарозу также и в присутствии пиридина80.

109. АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА* (аспирин)

Метод а

.v/COOH ^соон

[ Т +(СН,СО)20 ^ f|| +СН3СООН (см.81-82)

V"\OH "V'NXOCH,,

Реактивы

Салициловая кислота

(см. работу 80, стр. 329) 25 г

Уксусный ангидрид (см. работу 148, стр. 435) 20 г (19 мл)

Беизол. безводный ' 53 г (60 мл)

Аппаратура

Колба круглодонная емк. 150 мл

Колба перегонная емк. 100 мл

Холодильник обратный

Холодильник Либиха

Трубка хлоркальцневая

Воронка Бюхнера

Колба Бунзена

Чашка фарфоровая емк. 200 мл

Рубашка для обогрева воронки (

Баня водяная

В круглодонную колбу емкостью 150 мл помещают 30 мл сухого бензола, 25 г (0,18 моля) сухой салициловой кислоты и20 г (0,20 моля) уксусного ангидрида (примечание 1). Колбу соединяют с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и нагревают 4 часа на кипящей водяной бане, время от времени встряхивая. После этого берут пробу жидкости на наличие в ней салициловой кислоты (фиолетовое окрашивание с FeCl3). Если салициловая кислота не обнаружена, содержимое колбы фильтруют в горячем виде через складчатый фильтр; фильтрат выливают в чашку и оставляют для кристаллизации, перемешивая время от времени во избежание образования корки. На другой день чашку помещают на 0,5 часа в охладительную смесь (от —5 до —10°), после чего быстро отсасывают на воронке Бюхнера и осадок промывают сухим бензолом (охлажденным до 6°) до полного исчезновения запаха уксусной кислоты (3—5 раз, добавляя по 3 мл бензола). Осадок просушивают на фильтровальной бумаге при 35—40° до полного исчезновения запаха бензола.

От фильтрата при нагревании на водяной бане отгоняют сначала бен зол, а затем в вакууме (около 20 мм рт. ст.)—уксусную кислоту и уксу$ ный ангидрид. Остаток перекристаллизовывают из сухого бензола, ка| описано выше (примечание 2).

Выход ацетилсалициловой кислоты составляет 25—30 г (околь 77—92% от теоретического).

Примечания

1. Салициловая кислота должна быть совершенно сухой, с т. пл» 157°. В случае необходимости ее следует сушить при 105°. Уксусный ангидрид должен быть свежеперегнан: т. кип. 139—140°. Бензол должен быть высушен сначала хлористым кальцием, а затем металлическим натрием.

2. Сырую ацетилсалициловую кислоту можно очистить следующим образом. Продукт растворяют в минимальном количестве кипящего этилового спирта и раствор выливают в 2,5-кратное (по объему) количество теплой воды. Если при этом выпадает

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость проф подготовки курсов 1с бухгалтерия
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: компьютер Самсунг купить - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
немецкие ножи для кухни zwilling j.a henckels
гарик сукачев концерт 7.12.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)