химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

едует насытить поваренной солью.

5. Диэтилмалонат имеет температуру кипения 82—8478 мм рт. ст. или 90°/15 мм рт. ст. Под атмосферным давлением он кипит при 198— 1997, при этом, однако, слегка разлагается, желтеет и приобретает неприятный запах.

Другие методы получения

Диэтиловый эфир малоновой кислоты образуется при этерификации малоновой кислоты этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода54; получают его также из кальциевой соли малоновой кислоты (трудно растворимой в воде) действием этилового спирта и концентрированной соляной кислоты в присутствии безводного хлористого кальция. Диэтиловый эфир малоновой кислоты, кроме того, образуется при декарб-оксилировании этилового эфира оксалилуксусной кислоты55 или при одновременном гидролизе и этерификации циануксусной кислоты в присутствии спирта и серной кислоты55-57.

101. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР БЕНЗОЙНОЙ кислоты*

С6Н5СООН + НОС2Н5 j± С6Н5СООС2Н5 + Н20 (см.58)

Реактивы " Аппаратура

Бензойная кислота 122 г Колба круглодонная . емк. 1 л

Этиловый спирт 92 г Кодба Клайзена ' емк. 250 мл

Бензол 270 мл 2 колбы круглодонные емк. 150 мл

Серная кислота, концентрн- Алонж двурогий (паук)

рованная 3,5 г Холодильник Либиха

Холодильник обратный

Стакан химический ; емк. 250 мл

Насадка (см. рис. 165)

Воронка делительная емк. 1 л

Баня масляная

* Проверил St. Malinowski.

В круглодонную колбу емкостью 1 л с делительной насадкой (см. рис. 165) и обратным холодильником помещают 122 г (1 моль) бензойной кислоты, 92 г (2 моля) этилового спирта, 270 мл бензола иЗ,5г концентрированной серной кислоты. Колбу нагревают на масляной бане до кипения в течение 12 часов. Смесь паров бензола, спирта и выделившейся во время реакции воды конденсируется в обратном холодильнике. Конденсат собирается в делительной насадке, где и расслаивается. Верхний бензольный слой стекает обратно в реакционную колбу; нижний слой, состоящий из образовавшейся воды и небольшого количества спирта, по мере накопления спускают, открыв кран насадки. Обычно после 7—8 часов кипячения вода перестает отслаиваться. Общий объем водного слоя составляет обычно 23—26 мл. После 12 часов нагревания содержимое колбы охлаждают, переливают в колбу меньших размеров, соединяют ее с насадкой для перегонки и холодильником Либиха и отгоняют 275 мл

103. Изоамиловый эфир салициловой кислоты

367

Выход метилового эфира салициловой кислоты—около 32 г (~84% от теоретического).

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с т. пл. —-8,6° и т. кип. 223° или 101712 мм рт. ст. Он имеет запах плющевого (гауль-териевого) масла; растворим в спирте и других органических растворителях, а также в не слишком концентрированных растворах едкого калия; из последних он может быть вновь осажден и получен в неизменном виде при подкислении. С раствором хлорного железа дает красное окрашивание.

Примечания

1. Если при промывании полученного сложного эфира водой или раствором карбоната натрия вследствие малой разности удельных весов обеих жидкостей образуется эмульсия, к ней следует добавить около 10—15 мл четыреххлористого углерода и сильно встряхнуть. Тогда слой четыреххлористого углерода, содержащий растворенный сложный эфир, легко отделится и осядет на дно делительной воронки. Этот слой спу екают и обрабатывают далее, как указано в прописи.

2. Во время промывания продукта раствором карбоната натрия выделяется углекислота; ввиду этого воронку нельзя закрывать пробкой.

Другие методы получения

Метиловый эфир салициловой кислоты получают из салициловой кислоты и метилового спирта в присутствии хлористого водорода64.

103. ИЗОАМИЛОВЫЙ ЭФИР САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ* (коммерческие названия: орхидея, трефоль)

^VC0°H H3so4 ^YC0°CbHn

Реактивы Аппаратура

Салициловая 'кислота Колба круглодонная емк. 5Э0 м

(см. работу 80, стр. 329) 34,5 г Колба коническая емк. 100 м

Изоамиловый спирт л 220 г Колба Клайзена емк. 100 м

(270 мл) Холодильник обратный

Серная кислота, концентри- Холодильник Либиха ~;

рованная 18,4 г (10.мл) Воронка делительная емк. 1 л

Карбонат натрия, безвод- Баня воздушная

ный 25 г Прибор для перегонки в ваСульфат магния, безвод- кууме

ный 8 г

Изоамиловый эфир салициловой кислоты получают тем же способом, который описан для получения метилового эфира салициловой кислоты (см. работу 102, стр. 366). Отличие заключается в том, что избыток изоами-лового спирта (примечание 1) отгоняют не на водяной бане, а на воздушной или просто на сетке, сырой же продукт реакции перегоняют в ва-' кууме.

Выход изоамилового эфира салициловой кислоты—около 24- г (81% от теоретического).

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с запахом, напоминающим запах клевера и некоторых видов орхидей; т. кип. 276— 2777743 мм рт. ст., 151—152715 мм рт. ст. В воде почти нерастворим, растворяется в спирте, эфире и хлороформе (примечание 2).

Примечания

1. Для этерификации берут технический спирт (из сивушных масел)

в состав которого входят два амиловых спирта: первичный изоамиловы!

спирт (СН3)аСНСНгСН2ОН с т. кип. 131° и вторичный бутилкарбинол*

СНЗЧ _ у

^СНСНРН, т. кнп. 128° СаН/

2. Полученный сложный эфир является смесью эфиров соответствующи'Х спиртов, указанных в примечании 1.

Другие методы получения

Изоамиловый эфир салициловой кислоты можно получить из салициловой кислоты и изоамилового спирта также и в присутствии хлористого водорода86 или из метилового эфира салициловой кислоты, пятихлористого фосфора и амилового спирта67.

104. н-БУТИЛОВЫЙ ЭФИР л-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

И ЕГО ПИ КРАТ** (бутезин н пикрат бутезина)

СООН СООС4Н9-н

^1 +н-С4Н9ОН

.NH2 СООС,Н9-«

* V

NH2 COOC4H9-«

+ н2о

V2C6H2{N02)3OH.

)« -Г

I •

NH,

VAH2(NO,)3OH

Реактивы

n-Амннобензойная кислота

(см. работу 214, стр. 554) 13,7 г

н:Бутнловый спнрт 49 г

Серная кислота, 92%-иая 12,8 г

Пикриновая кислота 5,72 г

Этиловый спирт ЮО мл

Бензин легкий ' 500 мл

Аммиак, 25%-ный раствор 15 мл

NHa

Апнаратура

емк. 500 мл емк. 750 мл емк. 200 мл емк. 200 мл

Колба круглодонная,'

с длинным горлом

2 колбы конические

Колба коническая

Колба Бунзена ;

Холодильник обратный Холодильник Либнха Вороика Бюхнера Воронка обыкновенная Рубашка для обогрева воронки

Прибор для перегонки с водяным паром

А, «-Бутиловый эфир я-амииобензойяой кислоты

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, с обратным холодильником, помещают 13,7 г (0,1 моля) я-аминобензойной кислоты и 49 г (0,66 моля) к-бутилового спирта. После тщательного перемешивания реагентов к смеси приливают 12,8 г (0,115 моля) 92%-ной серной кислоты и нагревают до кипения в течение 6 часов. Образовавшаяся в первой стадии pea к.

* Термин вторичный относится не к спирту в целом, а кбутнльному радикалу— СН3.

вторичный бутил >СН. (Примечание редактора.)

с2н5х

** Проверила N. Porowska.

ции суспензия сульфата «-аминобензойной кислоты через 2 часа исчезает, и раствор приобретает темно-розовую окраску.

По окончании реакции в колбу вливают 100 мл воды и смесь перегоняют с водяным паром; при этом регенерируется около 30 г «-бутилового спирта, образующего в дистилляте верхний слой.

Содержимое колбы после отгонки охлаждают в воде со льдом. Из раствора кристаллизуется сульфат н-бутилового эфира я-аминобензой-ной кислоты, который отсасывают на воронке Бюхнера и промывают несколько раз холодной водой.

Выход сырого продукта с т. пл. 184—189° составляет 19 г.

Сырой сульфат можно перекристаллизовать из воды (примечание 1). Чистый продукт плавится при 187—189° с разложением.

Сырой сульфат эфира n-аминобензойной кислоты растворяют в горячей воде и осторожно подщелачивают примерно 16 мл концентрированного раствора аммиака. Из раствора выпадает свободный бутезин в виде масла, затвердевающего при температуре около 45°; суспензию бу-тезина в воде охлаждают в струе холодной воды, отсасывают на воронке Бюхнера, сушат в вакуум-эксикаторе и кристаллизуют из легкого бензина (примечание 2).

Выход составляет 13,5—14 г (70—72% от теоретического, считая на гс-аминобензойную кислоту); т. пл. 58—59°.

В. Пикрат бутезин а

ь конической колбе емкостью 200 мл к 100 мл этилового спирта прибавляют 5,72 г (0,025 моля) сухой пикриновой кислоты и 9,66 г (0,05 моля) бутезина. Смесь нагревают до кипения в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 15 минут, раствор охлаждают до комнатной температуры и вливают его по каплям в 700 мл холодной воды. Из смеси выпадает обильный мелкокристаллический светло-желтый осадок пикра-та. Его отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.

Выход—-14,7 г (95% от теоретического); т. пл. 110—fl 1,5°.

Примечания

1. Для получения свободного бутезина кристаллизация сырого сульфата излишня.

2. Сырой бутезин можно перегнать в вакууме; т. кип.> 173—17478 мм рт. ст.

Другие методы получения

Бутезин можно получить из n-аминобензойной кислоты и бутанола в присутствии хлористого водорода68, из бутилового эфира «-нитробен-зойной кислоты путем восстановления железом и соляной кслотой", а также из натриевой или калиевой соли я-аминобензойной кислоты и хлористого бутила70

105. АМИЛНИТРИТ*

. 2C6H11OH+2NaNOs+H2SO, Реактивы

Амиловый спирт 77

Нитрит натрия 38

Серная, кислота, концентрированная 25

Бикарбонат натрия J

Сульфат натрия, безводный 1

Хлористый натрий

2С5НЦОШ + Na2S04-f 2НаО (см.") Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая емк. 500 мл

Воронка капельная

Воронка Бюхнера

Прибор для перегонки в вакууме

Мешалка

В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, достигающим почти до дна колбы, помещенную в охладительную смесь, вливают раствор 38 г (0,55 моля) нитрита натрия в 150 мл воды. Когда температура раствора понизится до 0°, к нему по каплям приливают смесь 15 мл воды, 25 г (0,5 моля) концентрированной серной кислоты и 77 г (0,5 моля) амилового спирта. Колебания температуры не должны прев

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица терракот
электрпривод с пружинным возвратом, lf230
манишка футбольная двухсторонняя
заказать стеллаж по своим размерам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)