химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ис* 165)

Этиловый спирт 97 г Холодильник обратный

Бензол 117 г Холодильник Либиха

Баня масляная

Колба Клайзена

Прибор для перегонки в вакууме

Рубашка водяная

Алонж двурогий

2 приемника емк. 100 мл

Колба коническая емк. 300 мл'

* Проверили R. Przytycka, St. Malinowski.

В круглодонную колбу емкостью 750 мл с делительной насадкой а (см. рис. 165) и обратным холодильником помещают 63 г (0,5 моля) кристаллической щавелевой кислоты, 97 г (<~2 моля) этилового спирта и 117 г (1,5-моля) бензола. Колбу нагревают на масляной бане, поддерживая температуру бани в пределах 125—130°. Содержимое колбы закипает, и в обратный холодильник попадают пары бензола и выделившейся в результате реакции воды, которая образует с бензолом азеотроп. Конденсат из обратного холодильника стекает в делительную насадку, в. которой дистиллят разделяется на два слоя: бензольный и водный. Нижний водный слой время от времени спускают, открывая кран насадки (примечание 1). Верхний бензольный слой стекает в реакционную колбу через трубку, соединяющую насадку с колбой. Колбу нагревают 14—15 часов (примечание 2), затем заменяют делительную насадку (примечание 3) и обратный холодильник насадкой для перегонки и холодильником Либиха и отгоняют под атмосферным давлением бензол, собирая 45—50 мл дистиллята, причем температура паров доходит до 90°. После отгонки бензола содержимое колбы перегоняют в вакууме; при ^том колбу начинают

нагревать на масляной бане лишь тогда, когда остаточное давление достигнет величины 25 мм рт. ст.

Первую фракцию собирают при 105—107°/25 мм рт. ст. Она состоит из остатков неперегнавшегося под атмосферным давлением бензола и из побочных продуктов реакции. Когда температура перегонки достигнет 105—107725 рт. ст., собирают главную фракцию 98—101721 мм рт. ст. или 78—8179 мм рт. ст. (примечание 4). Если во время первой перегонки температура кипения была несколько ниже, то полученный дистиллят подвергают вторичной перегонке в том же аппарате и собирают фракцию, кипящую точно в указанных пределах.

Выход диэтилоксалата составляет 63—65 г (86—89% от теорет.).

Диэтилоксалат—бесцветная жидкость с т. кип. 105—107725 мм рт. ст., 98—101721 мм рт. ст., 78—8179 мм рт. ст.

Примечания

1. Большая часть воды выделяется в течение первых 3—4 часов. Эта вода содержит некоторое количество спирта.

2. В течение 14—15 часов нагревания выделяется в общей сложности 80—90 мл воды со спиртом.

3. Бензол, находящийся в насадке, можно удалить сразу, открыв кран насадки, и не вливая его в колбу Клайзена. Этими способом отделяется 40—50 г спирта.

4. Для лучшего уточнения температуры кипения можно перегнать полученный щавелевокислый эфир под атмосферным давлением, при котором его температура кипения равна 184—186°.

Другие методы получения

Этиловый эфир щавелевой кислотьгможно получить, применяя в качестве обезвоживающего средства четыреххлористый .углерод44, толуол,

трихлорэтилен, эфир или хлороформ45. , *

Можно его получать также из безводной щавелевой кислоты и абсолютного этилового спирта46 или из кристаллической щавелевой кислоты, спирта и хлористого водорода47.

99. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ЦИАНУКСУСНОИ КИСЛОТЫ*

ClCH2COONa -1- NaCN CNCH2COONa 4- NaCl

CNCH2COOH + C,H5OH CNCH2COOC2H5 4- H20 (см.48)

Реактивы Аппаратура

94,5 г

54 г

55,2 г

150 г

5 г

215 ЯЛ

175 мл

200 МЛ

Колба круглодонная, с широким горлом Колба круглодонная Колба Бунзена Воронка делительная Колба Клайзена, с дефлегматором Прибор для перегонки в вакууме Дефлегматор Мешалка механическая Баня водяная Воронка Бюхнера Холодильник обратный Холодильник Либиха

емк. 1 л

мл

емк. 250 мл

мл

емк. 500

емк. 250

В открытой круглодонной колбе емкостью 1 л растворяют 94,5 г (1 моль) хлоруксусной кислоты в 135 мл воды. Раствор нагревают до

99, Этиловый эфир циануксусной кислоты

363

50°, нейтрализуют 54 г (0,525 моля) карбоната натрия и охлаждают до комнатной температуры.

Одновременно в колбе емкостью 250 мл растворяют 55,2 г (1,1 моля) цианистого натрия в 140 мл воды, нагревая до 55°, и затем охлаждают до комнатной температуры.

К раствору хлорацетата натрия, при сильном механическом перемешивании, осторожно приливают раствор цианистого натрия. Смесь сильно разогревается; колбу следует охлаждать холодной водой так, чтобы температура реакции не превышала 95° (примечание 1).

После приливания цианистого натрия раствор 5 минут перемешивают и 5 минут нагревают до кипения (примечание 2). Затем его охлаждают водой и, при постоянном перемешивании, подкисляют 150 г соляной кислоты (d=l,l5); работать под тягой—выделяется HCN! Колбу снабжают дефлегматором и капилляром (примечание 3) и помещают на водяную баню, нагретую до 50—60° (примечание 4). Раствор упаривают в вакууме (15—-20 мм рт. ст.) как можно более полно (примечание 5).

К остатку приливают 115 мл этилового спирта; выпавший осадок хлористого натрия отсасывают на воронке Бюхнера и промывают двумя порциями по 50 мл этилового спирта. Спиртовой раствор переливают в ту же круглодонную колбу емкостью 1 л, с которой работали вначале, к колбе присоединяют дефлегматор и растворитель отгоняют в вакууме на водяной бане, нагретой до 45—50° (примечание 6).

После отгонки спирта и воды к раствору приливают 115 мл абсолютного этилового спирта и 3,5 г концентрированной серной кислоты (примечание 7) и смесь нагревают 3 часа в колбе с обратным холодильником на водяной бане.

Продукт реакции подвергают повторной перегонке, которую проводят указанным выше способом. В колбе остается масло, к которому приливают 60 мл абсолютного спирта и 1,4 г серной кислоты, затем нагревают 2 часа (с обратным холодильником). После этого вновь отгоняют спирт в вакууме на водяной бане. Масло переливают в делительную воронку и нейтрализуют избыток кислоты концентрированным раствором карбоната калия. Верхний слой полученного эфира отделяют, а водный слой четыре раза экстрагируют бензолом. (Из водного слоя выделяется около половины всего продукта.)

Отделенный сложный эфир объединяют с бензольным экстрактом и переливают в колбу Клайзена на 250 мл. После отгонки растворителя на водяной бане колбу Клайзена переносят на масляную баню и перегоняют полученный эфир, собирая фракцию, кипящую при 91 — 92710 мм рт. ст. (примечание 8).

Выход этилового эфира циануксусной кислоты (97—98%-ного) составляет 94—95 г (82—84 % от теоретического).

Примечания

1. В случае слишком бурной реакции может образоваться соль гликолевой кислоты.

2. Раствор принимает темно-желтую или бронзовую окраску.

3. При .упаривании раствора выпадает обильный осадок хлористого натрия, что вызывает сильное подбрасывание жидкости. Ввиду этого необходимо применять дефлегматор.

4. При более высокой температуре циануксусная кислота может разложиться.

5. Под конец выпаривания в дистилляте обнаруживается некоторое количество хлористого водорода.

6. При более высокой температуре бани образуется этиловый эфир малоиовой кислоты.

7. После введениям спирта и серной кислоты может выпасть некоторое количество хлористого натрия; его можно не отфильтровывать.

8. Температура кипения полученного эфира 97—98716 мм рт. ст.; 101—102719 мм рт. ст. или 107—108727 мм рт. ст.

Другие методы получения

Этиловый эфир циануксусной кислоты получают также из этилового эфира хлоруксусной кислоты и цианистого калия49-51.

100. ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ* (диэтилмалоиат)

CNCHaCOONa + 2H2S04 -f 2С2НГ)ОН —* СН2(СООС2Н5)2 + NH4HS04 + NaHS04 (см.52,53)

(NaCl + H?Ot -» NaHS04 + HCl)

Реактивы Аппаратура

Колба круглодонная

Холодильник обратный

825 г Воронка делительная

Прибор для обычной пере748 мл гонки

765 г (956 мл) Прибор для перегонки в ва500 мл кууме

Прибор для поглощения

300 мл хлористого водорода

, Баня масляная

емк. 6 л емк. 5 л

Натриевую соль циануксусной кислоты получают из 472,5 г хлоруксусной кислоты, как описано в работе 150А, стр/.\437.

В круглодонную колбу емкостью 6 л, снабженную обратным холодильником и термометром, вливают 956 мл (765 г, 16 молей) этилового спирта. Колбу охлаждают и через холодильник вливают порциями 748 мл (1378 г, 13,5 моля) концентрированной серной кислоты. Кислоту следует приливать медленно, встряхивая время от времени содержимое колбы, так, чтобы температура смеси не превысила 40°. Раствор охлаждают до 20° и, сняв холодильник, быстро всыпают 825 г сухой натриевой соли циануксусной кислоты, после чего вновь присоединяют обратный холодильник/Прибор помещают под тягу и колбу встряхивают. Температура смеси быстро повышается, и начинает выделяться хлористый водород (примечание 1). Когда температура перестанет повышаться за счет теплоты реакции, ко лбу начинают медленно нагревать на масляной бане до температуры кипения жидкости. Эту температуру поддерживают 4—5 часов, время от времени встряхивая колбу (примечание 2). Охладив затем смесь до 30—40°, добавляют 500 мл бензола, колбу встряхивают, вливают в нее 2 л воды и в делительной воронке отделяют водно-спиртовой слой от бензольно-эфирного (примечание 3). Бензольный экстракт нейтрализуют, промывая 10%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенного поваренной солью (примечание 4), а затем водой. Бензольный экстракт перегоняют сперва под атмосферным давлением до 90°, а затем в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 8074 мм рт. ст., d= 1,055—1,061 (примечание 5).

* Проверили A. Sacha, Z. Eckstein.

Выход диэтилового эфира малоновой кислоты—450 г (56% от теоретического, считая на хлоруксусную кислоту). Продукт представляет собой бесцветную жидкость с фруктовым запахом.

101. Этиловый вфир бензойной кислоты

365

Примечания

1. Реакция экзотермична. Выделяющийся хлористый водород можно поглощать током воды (см. рис. 88, стр. 95).

2. К этому времени практически прекращается выделение хлористого водорода.

3. Водно-спиртовой слой можно экстрагировать еще 2 раза порциями по 250 мл бензола, это позволяет повысить выход продукта до 60—65% от теоретического.

4. Это облегчает разделение слоев. Воду для промывания также сл

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить мебельные ручки италия на кухню в магазине спб
сертификат в ресторан москва
аренда автобусов для школьников до 30 мест
желтые стулья для кухни купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)