химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

Н20 (см.33)

Реактивы Аппаратура

Муравьиная кислота, 80%- 57,5 Колба круглодонная емк. 500 МЛ

ная

г Холодильник обратный

Этиловый спирт, абсолют- Дефлегматор

ный 92 г Холодильник Либиха 200

Серная кислота, концентри- 41 2 колбы конические емк.

МЛ

рованная

г Воронка делительная емк. 250 МЛ

Бикарбонат натрия, насы- 50 Алонж с боковым отводом

щенный раствор

МЛ

Поваренная соль, насыщен- 50

ный раствор

МЛ

Сульфат натрия, безводный 6 г •

В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником ВЕОДЯТ 57,5 г (1 моль) 80%-ной муравьиной кислоты, 92 г (2 моля) абсолютного этилового спир'та и 41 г концентрированной серной кислоты (примечание 1); смесь нагревают на водяной бане до кипения в течение 10 часов. Обратный холодильник заменяют дефлегматором, соединенным с холодильником Либиха, и отгоняют фракцию, кипящую при 53—54° (примечание 2). Дистиллят вливают в делительную воронку и после встряхивания с 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия отделяют нижний водный слой. К оставшемуся в делительной воронке верхнему слою сложного эфира приливают 500 мл насыщенного раствора поваренной соли, сильно встряхивают и после разделения слоев отделяют нижний слой раствора соли. Верхний, эфирный слой сушат над 5—6 г безводного сульфата натрия. После нескольких часов сушки жидкость фильтруют и перегоняют из перегонной колбы емкостью 200 мл, нагревая колбу на водяной бане (примечание 3).

Выход этилформиата составляет 50—60 г (67—81% от теорет!).

Эфир представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 53—54°.

Примечания

1. Серную кислоту вводят очень осторожно, лучше всего через обратный холодильник.

2. Если жидкость перегоняется и выше 54°, можно собирать фракцию до 62°.

3. Приемник соединяют с холодильником через алонж с боковым отводом; на отвод надевают длинную резиновую трубку, другой конец которой отводят в раковину, так как этиловый эфир муравьиной кислоты имеет низкую температуру кипения и является веществом легко воспламеняющимся.

94. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ* Метод б

СаС1г

нсоон + С2НйОН *Реактивы

Этиловый спирт 135 мл

Муравьиная . кислота, 85%-ная (примечание 1) 124 г

Хлористый кальций, кристаллический 25 г

Карбонат калия . 20 г

НСООСгН5+Н20 (см.8*)

Аппаратура

Колба круглодонная емк. 500 мл

Колонка дистнлляциоиная

Вигре дл. 50 см

Прибор для перегонки

Смесь 135 мл (2,3 моля) этилового спирта, 124 г (2,3 моля) 85%-ной муравьиной кислоты' и 20 г хлористого кальция помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную .колонкой Вигре, и медленно нагревают на водяной бане. Вскоре начинает отгоняться этиловый эфир муравьиной кислоты. Температуру водяной бани регулирует так, чтобы обеспечить медленную и равномерную отгонку образующегося сложного эфира. Последний собирают в пределах 53—55 (примечание 2). Для дальнейшей очистки сырой продукт перегоняют над 20 г безводного карбоната калия, собирая фракцию, кипящую при 53—54°.

Выход сырого эфира—168 г (почти количественный, считая иа муравьиную кислоту); после очистки выход—150 г (88% от теоретического).

Продукт представляет собой бесцветную подвижную жидкость с приятным эфирным* запахом.

Примечания

1. Реакция протекает с удовлетворительным выходом также в случае применения менее концентрированной муравьиной кислоты (50— 80%) и с 90%-ным'спиртом. Можно применять технический хлористый кальций.

2. Полученный эфир достаточно чист и пригоден для многих целей. Его можно получить в еще более чистом виде, если перегонку вести-с более эффективной колонкой. Для применения в реакции Гриньяра этиловый эфир муравьиной кислоты должен быть дополнительно высушен над фосфорным ангидридом.

Другие методы получения

Этиловый эфир муравьиной кислоты получают нагреванием смеси щавелевой кислоты,, глицерина и этилового спирта35, а также при реакции окиси углерода с алкоголятом натрия под давлением36.

Реактивы

95. ЭТИ Л АЦЕТАТ*

С2Н5ОН 4- ШзСООН ?± СН3СООС2Н5 + Н20

Аппаратура

емк. 250 мл

225 мл 200 мл

25 мл

Колба круглодонная Воронка капельная Холодильник Либиха Воронка делительная Баня водяная

емк. 500 мл

Этиловый спирт Уксусная кислота, ледяная Серная кислота, концентрированная " Карбонат натрия, 2%-ный раствор

Хлористый кальций 80 г

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, содержащую-25 мл этилового спирта, постепенно вливают 25 мл концентрированной серной кислоты, охлаждая извне водой со льдом. Горло колбы закрывают пробкой; через пробку пропущена делительная воронка, нижний конец которой погружен в жидкость, и согнутая трубка, соединенная с длинным холодильником Либиха. Колбу нагревают на масляной бане до 140° и при этой температуре приливают по каплям смесь 200 мл (3 моля) этилового спирта и 200 мл (3 моля) уксусной кислоты со скоростью, равной скорости отгонки образующегося этилацетата, постоянно поддерживая температуру 140° (примечание 1). Реакция длится около 6 часов. Дистиллят (примечание 2) нейтрализуют 2%-ным раствором карбоната, натрия, затем встряхивают с раствором 50 г хлористого кальция в 50 мл воды и оставляют на 24 часа над 30 г хлористого кальция. После фильтрования продукт отгоняют на водяной бане с холодильником Либиха. Температура кипения этилацетата 77э.

Выход—205 г (67% от теоретического).

Примечания

1. При более высокой температуре образуется также простой этиловый эфир.

2. Кроме этилацетата и воды, дистиллят содержит не вошедшие в реакцию уксусную кислоту и спирт.

Другие методы получения

40

Этилацетат можно получить из йодистого этила и ацетата натрия37, из уксусного ангидрида и этилового спирта38, из другого 'эфира уксусной кислоты путем алкоголиза действием этилового спирта30. Наряду с другими веществами этилацетат образуется в качестве главного продукта при реакции ацетальдегида с алкоголятом алюминия

Изоамиловый спирт 44

Уксусная кислота, ледяная 36 .

Бензол 176

Серная кислота, концентрированная 10

СН3СООСН2СН2СН(СН3)2 4

Аппаратура

Колба круглодонная Насадка (см. рис. 165) Холодильник обратный Воронка делительная Стакан химический Дефлегматор Холодильник Либиха 2 колбы конические Колбы перегонные

Баня масляная

мд

750

Н20 (см.")

емк. емк,

емк,

750 мл 750 мл

емк. 100 мл емк. 100 и 200 мл

. ч

В круглодонную колбу емкостью 570 мл, снабженную делительной

насадкой а (рис. 165) и обратным холодильником, помещают 44 г (0,5

моля) изоамилОвого спирта, 36 г (0,6 моля) ледяной уксусной кислоты,

176 г бензола и 10 г концентрированной серной кислоты. Колбу нагревают на масляной бане, поддерживая температуру бани в пределах 140—

150°. Конденсат, состоящий из бензола и образовавшейся во время реакции воды, попадает из обратного холодильника в. делительную насадку, в которой расслаивается на бензольный и водный слои (примечание 1). Водный слой

спускают, открывая время от времени кран насадки,

а бензол по мере накопления постепенно стекает в

колбу. *

Реакционную смесь нагревают 6—9 часов; всего выделяется 10—11 мл воды.

По окончании нагревания сливают бензол, собравшийся в насадке, а обратный холодильник вместе с насадкой заменяют дефлегматором с холодильником Либиха и от реакционной смеси отгоняют бензол (примечание 2). Остаток сильно встряхивают в делительной воронке емкостью 750 мл с 250 мл воды и нижний водный слой отделяют. Оставшийся в делительной воронке верхний эфирный слой встряхивают последовательно со 100 мл воды (примечание 3) и с 25 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия.

После этого эфирный слой промывают 50 мл воды и сушат несколько часов над 6—7 г безводного сульфата натрия. Продукт перегоняют из перегонной колбы емкостью 200 мл, нагревая ее на масленой бане. Фракцию, кипящую до 110°, состоящую главным образом из'бензола, отбрасывают; собирают фракцию, кипящую при ПО—142°. Эту фракцию подвергают вторичной перегонке из колбы емкостью Ю0 мл и собирают фракцию, кипящую при 138—142°.

Выход изоамилацетата составляет 33—39 г (50,7—60% от теоретического). Изоамилацетат—бесцветная жидкость с т. кип. 138—142°.

Примечания

1. Болыне'всего воды выделяется в течение первых 2—3 часов реакции.

2. Отгоняется около'ПО—115 г бензола, что вместе с бензолом, спущенным из насадки, составляет около 130—135 г.

3. Если водный слой недостаточно хорошо отделяется от эфирного, следует добавить 10 г поваренной соли и тщательно перемешать.

С2Н5ОН

СН4С1СООС2Н5 + Н20 (см.42)

Аппаратура

Колба круглодонная Холодильник обратный Трубка хлоркальциевая Прибор для обычной перегонки Колонка Вигре

97. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ХЛОРУКСУСНОИ КИСЛОТЫ*

H2SOi

СН2С1СООН

емк. 500 мл

200 г

120 г

20 мл

50 мл 20 г

Реактивы

Хлоруксусная кислота

(см. работу 1, стр. 181)

Этиловый спирт, абсолютный

Серная кислота, концентрированная

Бикарбонат натрия, насыщенный раствор

Хлористый кальций

98. Этиловый эфир щавелевой кислоты

361

Смесь 200 г (2,1 моля) хлоруксусной кислоты, 120 г (2,6 моля) абсолютного этилового спирта и 20 г концентрированной серной кислоты помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником и хлоркаль: циевсй трубкой и нагревают 6 часов. По охлаждении смесь выливают в 1 л холодной воды. Эфирный слой отделяют и промывают 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия. Сырой этиловый эфир хлоруксусной кислоты сушат в течение ночи над безводным хлористым кальцием и перегоняют, собирая фракцию 142—143°.

Выход—195 г (75% от теоретического, считая на хлоруксусную кислоту). *

Этиловый эфир хлоруксусной кислоты представляет собой бесцветную подвижную жидкость с острым запахом, напоминающим запах фруктов; раздражает слизистую оболочку.

Другие методы получения

Этиловый эфир хлоруксусной кислоты получают также из трихлор-этилена путем гидролиза этилдихлорвинилового эфира43.

98. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ* (диэтилоксал ат)

СООН СООС2Н5

| + 2С2Н5ОН — I + 2Н20

СООН СООС2Н5

Реактивы Аппаратура

Щавелевая кислота, кри- Колба круглодонная емк. 750 мл

сталлическая 63 г Насадка (см. р

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рейтинг курсы бухгалтерского учета москва
справка на оружие в бутово
концерт анимал джаз москва
курсы вязания крючком для начинающих москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)