химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ют 300 мл этилового спирта. Содержимое колбы нагревают -на горелке с предохранительной сеткой. Когда температура достигнет 140°, к смеси начинают по каплям, приливать спирт с такой скоростью, чтобы, несмотря на начавшуюся отгонку эфира, уровень жидкости в колбе оставался постоянным (примечание 6). Температура не должна превышать 145° (примечание 7). По окончании приливания спирта смесь нагревают еще 5 минут, после чего горелку гасят.

Дистиллят, содержащий, кроме эфира, воду, спирт и сернистую кислоту, дважды промывают в делительной воронке 100 мл холодного 5%-но-го раствора едкого натра. Эфирный слой после отделения дважды промывают 50°^-ным раствором хлористого кальция, взятым в количестве, равном половине объема дистиллята.

Тщательно отделенный эфирный слой переливают в сухую склянку и сушат хлористым кальцием (не менее 30 г) в течение 4—5 часов. Высушенный эфир отфильтровывают от хлористого кальция и перегоняют с дефлегматором на водяной бане, собирая фракцию, кипящую при 33— 38° (примечание 8).

Выход—около 135 г (66% о г теоретического).

Эфир представляет собой подвижную бесцветную жидкость с т. кип. 34,6°; его температура замерзания равна —116°, df°=0,7135, коэффициент лучепреломления п|°= 1,3538. Пары эфира тяжелее воздуха (примечание 9) и образуют с ним легко взрывающиеся смеси.

Все работы с эфиром следует проводить вдали от огня.

Примечания

* Проверил Т. BrzozowskL

1. Вместо круглодонной широкогорлой колбы можно взять перегонную колбу.

85. Метиловый эфир ^-нафтола

343

2. Следует избегать применения резиновых пробок, так как резина поглощает эфир и набухает.

3. Ввиду опасности пожара, а также ввиду быстрого таяния льда, применяемого для охлаждения приемника, рекомендуется соединять колбу с холодильником не слишком короткой трубкой (40—50 см) или помещать защитный экран между колбой и приемником.

4. Чтобы избежать выдавливания жидкости из колбы в капельную воронку, трубку последней не следует погружать в жидкость слишком глубоко; можно также загнуть конец трубки вверх.

5. Из соображений безопасности следует хорошо смазать кран капельной воронки.

6. Для облегчения контроля скорости подачи спирта можно отметить восковым карандашом уровень жидкости в колбе перед введением спирта.

7. При более высокой температуре (около 170°) образуется этилен.

8. Ввиду возможности образования через некоторое время взрывчатых перекисей, возникающих при действии ультрафиолетовых лучей на эфир и при соприкосновении его с кислородом воздуха, эфир следует хранить в склянках из оранжевого стекла. Размер склянок следует выбирать так, чтобы эфир можно было употребить в один прием.

9. Плотность паров эфира относительно воздуха равна 2,585.

85. МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР р-НАФТОЛА* (неродин)

он

H2SO4 ^\/Ч/°СНЗ

f НаО (см.28)

Аппаратура

Колба круглодонная емк. 500 мл

Холодильник обратный ' Колба коническая, широкогорлая емк. 2 л

Мешалка механическая Воронка Бюхнера Колба Бунзена

Колба Клайзена емк,- 500 мл

Холодильник воздушный

* Проверил J. Lange.

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 145 г (1 моль) технического ^-нафтола и вливают 180 мл абсолютного метилового спирта. По растворении большей части 8-нафтола, осторожно перемешивая содержимое колбы постоянным встряхиванием ее, добавляют 32 мл концентрированной серной кислоты. Смесь сильно разогревается. Колбу помещают на глицериновую или воздушную баню и нагревают до кипения с обратным холодильником 6 часов. По истечении этого времени теплый (но уже не кипящий) раствор выливают в коническую колбу емкостью 2' л, содержащую раствор 50 г едкого натра в 500 мл воды, нагретый до 50°. Сырой неролин оседает в виде темного масла, которое тщательно перемешивают со щелочным раствором механической мешалкой (примечание 1). Перемешивание продолжают до полного затвердения масла. Полученный таким образом продукт в виде грязнопесочных комков неправильной формы отсасывают на воронке Бюхнера, после чего снова обрабатывают таким же, как и в первый раз, количеством раствора едкого натра. Отфильтрованный неролин промывают водой до исчезновения щелочной реакции на лакмус, тщательно отжимают на фильтре и сушат при температуре не выше 50°.

Хорошо высушенный неролин очищают перегонкой в вакууме Ввиду легкости затвердевания дистиллята перегонку ведут с воздуш ным холодильником; собирают фракцию, кипящую в пределах 160-180720 мм рт. ст. (примечание 2). Дистиллят после затвердевания имеет слегка желтоватую окраску. Для дальнейшей очистки его растворяют^ при нагревании в 400. мл метанола и кристаллизуют. Перекристалли-' зованный неролин имеет вид бесцветных пластинок с т. пл. 72 (примечание 3).

Выход составляет 100—110 г (62—72% от теоретического). Примечания

1. Если раствор едкого натра недостаточно нагрет, может произойти моментальное затвердевание сырого неролина в момент вливания реакционной смеси в раствор. В этом случае колбу следует осторожно нагревать на водяной бане до тех пор, пока продукт не расплавится.

2. Перегонять неролин лучше всего в специальном приборе для перегонки твердых веществ.

3. Непрореагировавший 3-нафтол можно частично регенерировать. Для этого щелочные фильтраты после выделения сырого продукта осторожно подкисляют серной кислотой до кислой реакции на конго, причем [i-нафтол выпадает в осадок. В этом случае можно, учитывая регенерированный (З-нафтол, пересчитать выход неролина.

Другие методы получения

Неролин получают метилированием ^-нафтола диметилсульфатрм2* или действием метилового спирта на (3-нафтол под давлением30.

86. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР р-НАФТОЛА* (новый неролин, бромелии)

l^J^J + С*Н50Н * \j\J + ( СМ-30"32 )

Реактивы Аппаратура

^-Нафтол (см. работу 155, Колба круглодонная емк. 150 мл

стр. 444) 25 г Колба коническая емк. 250 мл

Серная кислота (d=l,84) 1.0 г (5,5 мл) Холодильник обратный емк. 500 мл

Этиловый спирт 30 г (38 мл) Стакаи химический

Едкий натр, 5%-иый рас- Прибор для перегонки

твор 1 90 мл с водяным паром

Этиловый спирт (для кри- Баня масляная

сталлизации)

В круглодонной колбе емкостью 150 мл, снабженной обратным холодильником и помещенной в масляной бане, растворяют 25 г (3-нафтола в 30 г горячего этилового спирта; затем в раствор осторожно вливают 10 г концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 120° в течение 6 часов (термометр погружен в масло). По истече-нииГуказанного времени горячий раствор переливают в стакан, в который предварительно налито 250 мл воды, и дают массе закристаллизоваться. После этого водный слой сливают, а остаток тщательно промывают 90 мл горячего 5 %-ного раствора едкого натра и дважды порциями

по 100 мл горячей воды. Во время промывания перемешивают сильно сплавившийся продукт стеклянной палочкой; каждый раз промывную, жидкость отделяют декантацией (примечание 1).

Полученный таким образом сырой продукт перегоняют с перегретым до ~150° водяным паром. В случае необходимости его можно перекристаллизовать из спирта (примечание 2).

Выход этилового эфира ^-нафтола—около 25 г (около 60% от теоретического).

Продукт имеет вид белых пластинок. Его раствор при сильном разбавлении имеет запах, напоминающий запах цветов померанца и акации но более слабый и нежный, чем запах метилового эфира (3-нафтола; т. пл. 37,5°, т. кип. 282°. Он растворим в большинстве органических растворителей; применяется для отдушки мыла.

Примечания

1. Цель этой операции заключается в очистке полученного эфира от не вошедшего в реакцию fJ-нафтола. При действии NaOH последний превращается в нафтолят натрия, растворимый в воде.

2. Этиловый эфир можно также очистить перегонкой в вакууме: т. кип. 140712 мм рт. ст.

Другие методы получения

Этиловый эфир р-нафтола получают из [3-нафтола и этилового спирта в присутствии хлористого водорода33'34, из ^-нафтола и этилсульфата калия35, из fi-нафтола и диэтилсульфата16' 36>3?.

87. ФЕНОКСИАЦЕТОН*

СвН5ОН + ВгСН.2СОСН3

Реактивы

Фенол (см. работу 153, стр. 442, и 162, стр. 459) Бромацетон Ацетон

Карбонат калия Йодистый калий Сульфат натрия, безводный

С6Н5ОСН.2СОСН3 + НВг

Аппаратура

емк. 500 мл

Колба круглодонная,. трех26 г горлая

53 г Мешалка механическая

емк. 100 мл

100 г с ртутным затвором

45,5 г Воронка капельная

1,2 г Холодильник обратный

Прибор для вакуум-перегонкн Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная Колба коническая

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 45,5 г свежепрокаленного карбоната калия, 26 г (около 0,28 моля) фенола и 29 г сухого ацетона. Капельную воронку наполняют смесью 53 г (0,39 моля) бромацетона, 29 г ацетона и 1,2 г порошкообразного йодистого калия (примечание 1).

Колбу нагревают на водяной бане и к кипящей смеси, при энергичном перемешивании, приливают по каплям в течение двух часов раствор бромацетона. Постепенно темнеющую смесь нагревают и перемешивают еще 7 часов, затем охлаждают, осадок отсасывают и промывают --^40 г ацетона. Фильтрат сушат в течение 12—14 часов безводным сульфатом, натрия, а затем, после отгонки растворителя, перегоняют в вакууме.

Феноксиацетон получается с почти количественным выходом.

Температура кипения феноксиацетона 95—9679 мм рт. ст., 114— 115712 мм рт. ст.; 121—122719 мм рт. ст.

Свежеперегнанный он представляет собой бесцветную жидкость; при длительном хранении окрашивается в красный цвет.

Примечание

1. Эта смесь должна быть приготовлена не менее чем за 12 часов до начала реакции; в противном случае выход феноксиацетона резко падает.

Другие методы получения

Феноксиацетон получают также из хлорацетона и фенолята натрия в среде фенола38 или толуола39, из хлорацетона, фенола и карбоната калия в среде ацетона40, а также из бромацетона и фенолята натрия в среде бензола41.

88. о-НИТРОАНИЗОЛ* (2-нитрофенилметиловый эфир)

NOa _ N0,

X УС\ X уОСН3

+ КОН + СН30Н -V | I} + КС 1 + На0 (см .42~45)

V V

Реактивы Аппаратура

о-Нитрохлорбензо

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда большого экрана
Рекомендуем компанию Ренесанс - железная лестница на второй этаж - надежно и доступно!
сборка кресла престиж
кладовая для вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)