химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

игроскопичностью хлористого алюминия вся аппаратура должна быть тщательно высушена, равно как и реактивы, которые

могут содержать воду.

2. Избыток бензола служит растворителем.

3. Если нет продажного хлористого алюминия соответствующего качества, его нужно, подвергнуть сублимации или .приготовить свежий. О получении хлористого алюминия в лаборатории 'щ. главу IV, стр. 172.

4. Для охлаждения не следует применять лед, так как бензол может закристаллизоваться.

5. Безводный сульфат магния можно заменить безводным хлористым кальцием.

67. АЦЕТОФЕНОН Метод 6"*

А1С13

С6Н6+СН3СОС1 ^С6Н5СОСН3+НС1

Реактивы Аппаратура

Бензол, безводный 88 г (100 мл) Та же, что и в работе 66,

Хлористый алюминий, без- стр. 303.

водный 40 г

Хлористый ацетил (см. работу 144, стр. 428) 29 г (27 мл)

?Этиловый эфир

Соляная кислота, 10%-ная

Едкий натр, 10%-иый рас-' твор

'Сульфат магния

Хлористый кальций, гранулированный

Реакцию проводят так же, как и в описанном выше методе (см. работу 66, стр. 303),стой разницей, что из капельной воронки вместо уксусного ангидрида приливают 29 г (27 мл, 0,37 моля) хлористого ацетила.

Выход ацетофенона—26 г (60% от теоретического).

Другие методы получения

Ацетофенон можно также получить из бензоилуксусной кислоты31,32 или ее эфиров33-34, окислением этилбензола35, действием диазометана на бензальдегид36, действием цинкодиметила на хлористый бензоил37, из бёнзамида и магнийиодметила38, наконец, перегонкой смеси, кальциевых солей бензойной и уксусной кислот39.

68. БЕНЗОФЕНОН (дифенилкетон)

Метод а*

А1С13

С6Н0 + С6Н5СОС1 > С6ЧБСОС6НБ + НС1 (см.4»)

Реактивы Аппаратура

Бензол, безводный 120 мл Колба круглодонная, трехХлористый бензоил 35 г горлая, с мешалкой емк. 250 м

Хлористый алюминий, без- Холодильник шариковый

водный ? 35 г Воронка капельная емк. 100 мл

Хлористый кальций, грану- Трубка U-образная

лироваиный Воронка

Соляная кислота Стакан ,емк. 1 л ,

Этиловый эфир Колба перегонная емк 250 мл

Едкий иатр Холодильник воздушный

Прибор для перегонки с водяным паром

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром и обратным холодильником (примечание 1), помещают 35 г (0,25 моля) тщательно измельченного безводного хлористого алюминия и 120 мл (106 г, 1,5 моля) безводного бензола (примечание 2). Форштосс обратного холодильника закрывают пробкой с двумя отверстиями; в одно из них вставляют капельную воронку, а второе через U-образную трубку с хлористым кальцием соединяют с опрокинутой стеклянной воронкой, опущенной в стакан с водой так, чтобы края ее находились на расстоянии 1 см от поверхности воды. В капельную воронку помещают 35 г (29 мл, 0,25 моля) хлористого бензоила.

Реакцию ведут при перемешивании, приливая хлористый бензоил с такой скоростью, чтобы течение реакции не было слишком бурным. По окончании приливания хлористого бензоила колбу нагревают на водяной бане при 50° до полного прекращения выделения хлористого водорода. Окрашенную в темно-бурый цвет реакционную массу переносят в перегонную колбу и отгоняют избыток бензола. Еще теплый остаток выливают в 200 мл смеси воды со льдом, к которой добавлено 10—20 мл концентрированной соляной кислоты для растворения осадка. Остаток бензола отгоняют с водяным паром (лучше из той же колбы), и остаток после перегонки извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают 50 мл 5%-ного водного раствора едкого натра, сушат хлористым кальцием (примечание 3) и отгоняют эфир.-Остаток перегоняют при обычном давлении, собирая фракцию, кипящую при температуре 297°, или, если хотят получить более чистый продукт, перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 170—175°/15 мм рт. ст.

Выход бензофенона—30—35 г (65% от теоретического).

* Проверили J. Beer, St. Lewak. 20-774

По охлаждении продукт затвердевает, образуя бесцветные пластинки ст. пл. 47—48°. Бензофенон растворяется в спирте и эфире.

Примечания

1. Вследствие гигроскопичности хлористого алюминия прибор должен быть совершенно сухим, а реактивы обезвожены.

2. Хлористый алюминий должен быть свежесублимированным и свежеизмельченным. Избыток бензола необходим в качестве растворителя, его можно заменить другим нейтральным растворителем, например сероуглеродом.

3. Хлористый кальций можно заменить безводным сульфатом магния, поташом и др.

2СЙН6 (С6Н5)2СС12 + Н20

Реактивы

Бензол, безводный, не содержащий тиофена 156 г

Четыреххлористый углерод 700 г

Хлористый алюминий, безводный 134 г

Бензол 50 мл

Сульфат магния, безводный

С6Н5СОС6Н5 + 2НС1 (см.41)

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая Холодильник обратный Воронка капельная Мешалка механическая Трубка с СаСЬ Прибор для поглощения

хлористого водорода Прибор для перегонки с

паром

Прибор с колонкой Вигре, для перегонки в вакууме

емк. 2 л

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометромлжапельной воронкой, помещают 134 г (1 моль) измельченного безводного хлористого алюминия и 450 г (часть от общего количества 700 г— 4,5 моля) сухого четыреххлористого углерода (примечание 1). Форштосс обратного холодильника соединяют с трубкой, наполненной хлористым кальцием, а затем с прибором для поглощения хлористого водорода. Колбу охлаждают водой со льдом. Включают мешалку и после охлаждения смеси в колбе до температуры + 12° приливают 20 г (часть общего количества 156 г—2 моля) безводного, не содержащего тиофена бензола. С момента начала реакции выделяется хлористый водород и температура смеси возрастает; колбу при этом необходимо охлаждать льдом с солью (примечание 2). После того как температура, которая вначале сильно повышается, начнет понижаться, вводят по каплям остальное количество смеси бензола (136 г) и четыреххлористого углерода (250 г). Вначале бензол следует приливать очень медленно, чтобы, не прерывая начавшуюся реакцию, обеспечить тю возможности быстрое охлаждение реакционной смеси до температуры +10°. Затем скорость приливания следует увеличить, поддерживая, однако, температуру реакции в пределах от 5 до 10° (примечание 3). При хорошем охлаждении прйливание бензола продолжается около 1 часа. Смесь перемешивают еще 2 часа, поддерживая температуру около +10°, мешалку выключают и смесь оставляют на ночь. Затем включают мешалку, охлаждают смесь до -Ь5° и через капельную воронку приливают 100 мл воды с такой скоростью, чтобы поддерживалось легкое кипение четыреххлористого углерода.

• Избыток четыреххлористого углерода отгоняют, нагревая реакционную массу на водяной бане, а остаток перегоняют с водяным паром в течение получаса с целью полного гидролиза дифенилдихлорметана. Слой бензофенона отделяют, и водный слой экстрагируют 50 мл бензола. Бензольную вытяжку и сырой бензофенон объединяют, сушат безводным сульфатом магния и отгоняют растворитель. Сырой продукт перегоняют в вакууме, применяя насадку с короткой колонкой Вигре.

Бензофенон, окрашенный в соломенно-желтый цвет, собирают в виде фракции, кипящей при температуре 170—175°/15 мм рт. ст. Повторная перегонка дает бесцветный продукт, который после- внесения затравки немедленно кристаллизуется в виде бесцветных пластинок с т. пл. 47—48°. Выход составляет 154—163 г (85—90% от теорет., считая на бензол).

Примечания

1. Для получения безводного четыреххлористого углерода продажный продукт перегоняют, отбрасывая первые 10% погона.

2. Ниже температуры 10° реакция не начинается.

3. Реакционную смесь следует охлаждать очень сильно, так, чтобы

при возможно быстром введении смеси бензола и четыреххлористого

углерода температура не поднималась выше 5—10°. Ниже температуры 5° реакция идет слишком медленно, а выше 10° образуются смолистые

продукты, снижающие выход бензофенона.

Другие методы получении

Бензофенон можно получить из бензола и хлористого бензоила в присутствии хлорного железа42. Кроме того, его можно получить из бензола и фосгена в присутствии хлористого алюминия43-44, путем сухой перегонки бензоата кальция45-46, из бензойной кислоты (или ее ангидрида), бензола и пятиокиси фосфора47, или окислением дифенилметана48.

Фталевый ангидрид Хлористый алюминий, безводный Бензол

Бензол безводный Соляная кислота, концентрированная Сода, безводная Петролейный эфир Активированный уголь Сульфат магния

59 г 200 мл 120 мл

70 мл 16 г

гордая Колба круглодонная Мешалка с ртутным затвором

Моторчик электрический

или водяная турбинка Холодильник Либиха Холодильник обратный Трубка с хлористым кальциеи%-Воронкящелительная

Воронка Бюхнера Стакан

Воронка стеклянная Колбы конические Паровик

емк. 750 мл емк. 500 мл

емк. 500 мл

Реакцию проводят в круглодоннойтрехгорлой-колбе емкостью 750 мл-, снабженной мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, Верхнее отверстие холодильника закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, а отверстие трубки соединяют с прибором для поглощения хлористого водорода, Третье отверстие колбы плотно закрывают резиновой пробкой.

В колбу помещают 29,6 г (0,2 моля) фталевого ангидрида, не содержащего фталевой кислоты (примечание 1), и 110 г сухого бензола, не содержащего тиофена. Затем, при энергичном перемешивании, четырьмя порциями добавляют 59 г (0,44 моля) безводного хлористого алюминия. После внесения каждой порции хлористого алюминия следует немедленно плотно закрывать колбу и сосуд с хлористым алюминием (примечание 2).

Если после введения первой порции хлористого алюминия реакция н начинается, следует ускорить ее начали, слегка подогрев смесь на водяной бане. Слишком энергичное течение реакции ослабляют путем кратковременного охлаждения колбы льдом. После прибавления всего количества хлористого алюминия смесь нагревают на водяной бане при температуре 70° до полного прекращения выделения хлористого водорода. Колбу охлаждают и к реакционной смеси постепенно, осторожно, добавляют лед (около 200 г) и затем концентрированную соляную кислоту в таком количестве, чтобы выпавший осадок алюминиевой соли растворился (45—50 м

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальный склад
настоящая подкова купить
NLD.SOPZAF0612
бритва золингер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)