химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

а

281

25. С. Suter, Harrington, J. Am. Chem. Soc, 59, 2575 (1937).

26. J. Steward, J. Chem. Soc, 121, 2556 (1922).

27. Harding, J. Chem. Soc, 119, 1261 (1921).

28. P о 1 1 а к и др., Monatsh., 55, 358 (1930).

29. Я. Ц у к e p в а н н и к, А. П о л е т а е в, ЖПХ, 20, 1199 (1947).

30. А. Спрысков, ЖОХ, 16, 1060 (1946); 17, 591, 1309, 1947; 18 , 98 , 749, 941

(1948); 21, 2022 (1951).

31. R. Lantz, Bull. Soc. chim., 1947, 95.

32. И. Воронков, ЖПХ, 20, 464 (1947).

33. Fierz, Weissenbach, Helv. Chim. Acta, 3, 312 (1920).

34. G. H e n n i о n, C. Schmiddle, J. Am. Chem. Soc, 65, 2468 (1943).

35. Bayer Co., герм. пат. 251695; С, 1912, II, 1413.

36. FIAT, Microfilm Reel С 28, Frames 882—4 (1938).

37. А. П. Терентьев, С. К- Голубев а, ДАН СССР, 51, 689 (1946).

38. А. П. Терентьев, Л. А. К о з и ц и н а, ДАН СССР, 51, 631 (1946).

39. А. П. Терентьев, Л. А. К о з и ц и н а, ДАН СССР, 55, 625 (1947).

40. А. П. Терентьев, Л. В. Ц ы м б а л, ДАН СССР, 55, 845 (1947).

41. Л. А. К о з и ц и н а, Вестник Московского Университета, 1947, № 3, стр. 109.

42. R. Worst all, Am. Chem. J., 20, 664 (1898).

43. G. Burkhardt, J. Chem. Soc, 1930, 2387.

44. M*. S v ed а, пат. США 2383752, 1945 г.

45. J. Crowder, пат. США 2268443, 1942 г.

46. М. Kharasch, Н. Brown, J. Am. Chem. Soc, 61, 2142 (1939).

47. H. Schumacher, J. S t a u f f, Die Chemie, 55, 341 (1942).

48. M. Kharasch и др., J. Am. Chem. Soc, 61, 3089 (1939); 62, 2393 (1940).

49. C. F. R e e d а, пат. США 2046090.

50. W. Lock wood, Chem. Inds., 62, (5), 760 (1948).

51. H. Grubb, E. Tucker, пат. США 2374193, 1945 г.; пат. США 2412679,

1946 г.

52. F. A s i n g е г, W. S с h m i d t, F. Ebender, Ber., 75, 34, 344 (1942).

53. S. Miron, G. Richter, J. Am. Chem. Soc, 71, 453 (1949).

54. C. Suter и др., J. Am. Chem. Soc, 63, 978 (1941); 65, 507 (1943); 66, 1105

(1944); 67, 827 (1945); 68, 139 (1946).

55. G e r i с k e, Ann., 100, 207 (1856).

56. С о u г t о t, Lin, Bull. Soc. chim., [4], 49, 1047 (1931).

57. Herzig, Ber., 14, 1205 (188Г).

58.0. J a cob sen, Per., 19, 1209 (1886).

59. Л. И. Смит, Органические реакции, т. I, Издатинлит, 1948, стр. 492.

60. Huntress, Car ten, J. Am. Chem. Soc, 62, 511 (1940).

61. И. С. Иоффе, ЖОХ, 3, 448 (1933).

62. D e r m e r, J. Org. Chem., 7, 581 (1942).

63. T. Masohski, E. S u с h a r d a, Przemys? Chem., 18, 478 (1934).

64.1. Tanasescu, M. M а с a г о v i с i, Bull. soc. chim., [5], 5, 1126 (1938).

65. Пат. США 2379585.

66. Fouque, Lacroix, Bull Soc. chim., [4], 33, 180 (1923).

67. H. M e у e r, Ann., 433, 338 (1923).

68. Пат. США 2000061; С, 1935, II, 3979.

69. H. Е. F 1 е г z-D a w i d, G. S t a m m, Helv. Chim. Acta, 25, II, 368 (1942).

70. Merz, W e i t h, Ber., 3, 196 (1871).

71. O. N. Witt, Ber., 48, 751 (1915).

72. Kraft, Roos, Ber., 26, 2823 (1893).

73. Schmitt, Ann., 120, 132 (1861).

74. C. A. Bischo f i, Ber., 23, 1912 (1890).

75. В uck ton, A. W. H о f m a n n, Ann., 100, 163 (1856).

76. Bamberger, К u n z, Ber., 30, 2276 (1897).

77. Герм. пат. 281176; 392460.

78. Goldschmidt, Z. phys. Chem., 56, 1, 5, 6, 10, 40 (1906).

79. G о 1 d s с h m i d t, Z. phys. Chem., 48, 435 (1904).

80. Haeussermann, Chem. Ztg., 17, 209 (1893).

81. Gerver, Ann., 169, 374 (1873).

82. CI a us, I mm el, Ann., 265, 72 (1891).

83. Neville, W i n t h e r, J. Chem. Soc, 37, 625 (1880).

84. С 1 a u s. Mann, Ann., 265, 92 (1891).

85. P a a 1, Jaenicke, Ber., 28, 3160 (1895).

86. Герм. пат. 392460; С, 1924, I, 2632.

87. Suter, Weston, C, 1940, II, 1283.

88. R. Piria, Ann., 78 , 31 (1851).

89. R. Neville, A. Winther, Ber., 13, 1948 (1880).

90. K. Oehler, герм. пат. 72336; Frdl., 3, 435.

91. Tobias, герм. пат. 74688; Frdl., 3, 443.

92. Bucherer, J. prakt. Chem., [2], 70, 357 (1904).

93. S с h a e f f e г, Ann., 152 , 298 (1869).

94. Armstrong, Ber., 15, 201 (1882).

95. Герм. пат. 18027; Frdl., 1, 364.

96. Griess, Ber., 13, 1956 (1880).

97. Герм. пат. 32916; Frdl., 1, 383, 384.

98. Armstrong, Wynna, Chem. News, 61, 93 (1890).

99. J. H о u b e n, Das Anthracen und die Anthrachinone.

100. FIAT, Final Report, 1313.

101. M. А. Ильинский, Ber., 36, 4197 (1903).

102. H. В о j a r s k a-D a h 1 i g, T. Urbanski, Roczniki Chem., 26, 158 (1952).

103. Герм. пат. 541036, 1928 г.

104. Франц. пат. 685062, 1930 г.

105. О. Fisher, Е. Renouf, Ber., 17, 755 (1884).

106. Н. W е i d е 1, Е. М u г m a n n, Monatsh., 16, 749 (1895).

107. Henmann, К 6 с h 1 i n, Ber., 15, 1118 (1882).

108. Кларк, Бабкок, Мэррей, Синтезы органических препаратов, т. I, Издатинлит, 1949, стр. 469.

109. Otto, Ann., 141, 366 (1867).

ПО. Beckurts, Otto, Ber., 11, 2062 (1878).

111. К las on, Wall in, Ber., 12, 1849 (1879).

112. Hubner, Terry, Ann., .169, 29 (1873).

113. Jensen, Ann., 172 , 236 (1886).

114. Волкова, ЖРФХО, 2, 165 (1870)

115. Ullmann, Lehner, Ber., 38 , 732 (1905).

116. Otto, v. Gruber, Ann., 142, 101 (1867).

117. Hey den, герм. пат. 89997; Frdl., 4, 39.

118. Glutz, Schrank, J. prakt. Chem., [2], 2, 223 (1870).

119. Biedermann, Ber., 8, 1675 (1875).

120. K. Dziewonski, J. Schoenowna, E. Waldmann, Ber., 58, 1211

(1925).

ГЛАВА IX

НЕПОСРЕДСТВЕННОЕ АМИНИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ*

(реакция Турского)

Непосредственным аминированием называется введение аминогруппы в ароматические соединения действием гидроксиламина в среде концентрированной серной кислоты в присутствии катализаторов:

H2S04

АгН + Ш2ОН ——~?* ArNH2 -f Н20

Катализатор J

Катализаторами этой реакции являются растворимые в серной кислоте соли ванадия, молибдена, железа, титана, тория и циркония. В качестве аминирующего вещества чаще всего применяют сернокислый гидр-оксиламин, соли гидроксиламиносульфокислот или вещества, которые в концентрированной серной кислоте распадаются с образованием гидроксиламина.

Обычно аминирование проводят при температуре 100—; 140°, в 10—20-кратном количестве (по отношению к аминируемому ароматическому соединению) концентрированной (92—100%-ной) серной кислоты. Некоторые ароматические соединения в этих условиях подвергаются одновременно и сульфированию с образованием моносульфопроизводных. Например, из бензола образуется метаниловая кислота, в то время как при действии этим реактивом на несульфирующиеся соединения образуются только аминопроизводные.

Кроме ароматических углеводородов можно .аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитросоединения, производные антрахинона и хиноны полйциклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон.

При аминировании соединений, имеющих в своей молекуле заместители второго рода, аминогруппа вступает в мета-положение к этому заместителю; например, из л-нитротолуола образуется 4-нитро-2-амино-толуол:

СН3 СН3

I I

* Обработал М. KowalskiNO„ NO,

284

Гл. IX. Непосредственное аминМрование аромат соединений

Реактивы

Бензол

Серная кислота, 96%-ная Гидроксиламин сернокислый

Пятиокись ванадия Углекислый кальций Активированный уголь Соляная кислота, концен8,5 г 0,07 г 88 г 2 г

Колба коническая

Стакан

Стакан

2 воронки Бюхнера Колбы Бунзена

Чашка фарфоровая Баня водяная

емк. 100 мл емк. 1,5—2 л емк. 100 мл 0 15 и 7 см емк. 250 мл,

1,5 и 2 л 20 см

трированная Сода

15 мл

5 г

В конической колбе емкостью 100 мл растворяют 0,07 г пятиокиси ванадия (примечание 1) в 78 г 96%-ной серной кислоты, при нагревании до 100—120°. Полученный раствор охлаждают до 30° и приливают к нему 7,8 г (0,1 моля) бензола; колбу закрывают пробкой с трубкой диаметром 5—7 мм и длиной '75 см, служащей воздушным холодильником, и нагревают ее на водяной бане, часто встряхивая, до температуры 51—55°. После 15—20 минут нагревания сульфирование бензола заканчивается (примечание 2).

К реакционной смеси добавляют 8,5 г (около 0,065 моля) сернокислого гидроксиламина, перемешивают до растворения, закрывают пробкой с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30—40 часов (примечание 3). По окончании реакции аминйро-вания (примечание 4) и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры смесь выливают тонкой струей в стакан емкостью 1,5— 2,0 л, содержащий 600 мл воды. Затем нейтрализуют серную кислоту, постепенно добавляя 85—88 г углекислого кальция (сильное вспенивание). После полной нейтрализации (проба на бумагу конго) выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера (диаметром 15 см), переносят в стакан и обрабатывают 500 мл воды, перемешивая осадок палочкой и нагревая до кипения для отмывания метаниловой кислоты, и снова отсасывают на той же воронке. Оба фильтрата соединяют вместе и упаривают на водяной бане до объема 400 мл. Затем к раствору добавляют 5—6 г углекислого натрия, для того чтобы превратить кальциевую соль метаниловой кислоты в натриевую, а оставшийся в растворе сульфат кальция—в труднорастворимый карбонат (примечание 5).

Выделившийся осадок карбоната кальция отсасывают на воронке Бюхнера (диаметром 7 см), промывают 100 мл воды, а затем фильтрат и промывные воды упаривают до объема 50 мл.

Раствор переносят в стакан емкостью 100 мл, чашку ополаскивают небольшим количеством воды, добавляют 2 г активированного угля и нагревают до температуры 50—60° в течение 15 минут. Затем отфильтровывают уголь, промывают его небольшим количеством воды, упаривают раствор до объема 40 мл, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты до сильнокислой реакции на бумагу конго и оставляют раствор на 24 часа для кристаллизации. Выделившуюся метаниловую кислоту тщательно отсасывают на воронке Бюхнера (диаметром 7 см) и сушат при температуре 100°.

Выход 82—86%-ной метаниловой кислоты—14 г (66,5—70% от теоретического).

Полученная метаниловая кислота представляет собой серый с розоватым оттенком порошок.

Примечания

1. Вместо пятиоки

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_4286.html
обслуживание чилера цена
happy kids аскона цена
как выучиться на холодильщика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)