химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

протекает довольно бурно.

3. Раствор едкого бария быстро мутнеет вследствие поглощения С02 из воздуха; поэтому удобнее применять хлористый барий.

Другие методы получения

Пиридин-З-сульфокислоту получают сульфированием пиридина серной кислотой или олеумом в присутствии катализаторов или без них. Сульфируя дымящей серной кислотой в течение 20 дней, Фишер105 получил кислоту с выходом 50%. Вейдел106 в очень мягких условиях реакции с применением в качестве катализатора сульфата аммония удалось сократить продолжительность реакции до 40—60 часов при выходе 65%. '

57. БЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИД*

HSO3CI

C6H&SO,Cl (СМ.107,108)

Реактивы

Аппаратура

Бензол 15,6 г

Хлорсульфоновая кислота 65,3 г

Лед

Колба круглодонная, трех- емк. 250 мл

горлая Мешалка

Воронка капельная Воронка делительная Колба Клайзена Холодильник Приемник Вакуум-насос

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром и охлаждаемую водой и льдом, помещают 65,3 г (0,56 моля) хлорсульфоновой кислоты и, при энергичном перемешивании, очень медленно, по каплям, приливают 15,6 г (0,5 моля) бензола, поддерживая температуру реакции не выше 5°.

По окончании приливания бензола смесь перемешивают еще 4—5 часов при этой же температуре (примечание 1) и затем выливают ее в стакан, содержащий 500 г льда. Продукт выделяется в виде густого масла, которое отделяют в делительной воронке, промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют в вакууме при температуре 120710 мм рт. ст.

Выход чистого продукта—22 г (62% от теоретического).

Бензолсульфохлорид—маслянистая жидкость, кипящая с разложением при температуре 251°. Применяется для получения сульфамидов.

Примечание

1. Во время хлорсульфирования следует очень внимательно следить за температурой, так как отклонение от этих условий приводит к образованию большого количества дисульфопродуктов, что сильно снижает выход основного продукта реакции.

Другие методы получения

* Проверил М. "Marcinkowski ** Проверил М. Dziankowski .

Бензолсульфохлорид получают также из натриевой соли бензолсульфокислоты и РС15109.

Реактивы

Аппаратура

Толуол абсолютный

Хлорсульфоновая кислота

92 г (105,5 мл) 265 ?

Колба круглодонная, трех-горлая

Мешалка механическая Воронка капельная Стакан толстостенный

емк. 750 мл

емк. 1 л

Воронка с пористой пластинкой

Прибор для поглощения хлористого водорода

Прибор для перегонки в вакууме

В круглодонную трех гор лую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и газоотводной трубкой, соединенной с прибором для поглощения хлористого водорода, вливают 265 г (2,25 моля, около 150 мл) хлорсульфоновой кислоты. Затем, при сильном перемешивании, в течение 45—55 минут по каплям приливают 92 г (1 моль) абсолютного толуола, причем происходит энергичная реакция с выделением воды, и через 10 минут температура реакционной смеси поднимается до 40°. Колбу следует охлаждать так, чтобы температура реакционной массы не превышала 35—45°.

По окончании приливания толуола реакционную смесь перемешивают еще 30 минут, охлаждая ее до комнатной температуры. Полученный в виде желтоватой маслянистой жидкости продукт реакции выливают в толстостенный стакан емкостью 1 л, содержащий 500 г мелко измельченного льда. При этом реакционную смесь следует очень тщательно перемешивать и следить за тем, чтобы температура выделения хлорангид-ридов была по возможности низкой. По окончании разложения почти весь лед тает, а на дне сосуда собирается густая масса сульфохлоридов. Кислотный слой сливают, а слой сульфохлоридов дважды промывают холодной водой порциями по 100 мл. Полученную смесь сульфохлоридов вымораживают в течение 12 часов при температуре от —15 до —20°.

После вымораживания вследствие кристаллизации пара-изомера смесь становится полутвердой. Ее переносят в воронку с пористым дном и тщательно в течение двух часов отсасывают, с тем чтобы по возможности полнее отделить орто-изомер. Осадок хлорангидрида я-толуолсульфо-кислоты промывают холодной водой до полного отмывания маслянистых примесей.

После удаления воды получают приблизительно 70 г сырого я-толу-олсульфохлбрида (около 38% от теоретического выхода) и 80 г сырого о-толуолсульфохлорида (около 42% от теоретического); общий выход составляет около 80% от теоретического.

Сульфохлориды можно перегнать в вакууме, причем перед перегонкой их нужно тщательно высушить. Для этого лучше всего о-толуолсуль-фохлорид разбавить, а я-толуолсульфохлорид растворить в легкокипящей фракции бензина и сушить растворы над безводным сульфатом натрия.

о-Толуолсульфохлорид—бесцветная маслянистая жидкость с т. кип. 126710 мм рт. ст.

я-Толуолсульфохлорид кристаллизуется в виде чешуек с т. пл. 69° и т. кип. 135710 мм рт. ст.

Другие методы получения

о- и я-Толуолсульфохлориды можно получить действием пятихлори-стого фосфора на соли о- и я-толуолсульфокислот112-114 или действием хлора на взвеси о- и я- толуолсульфокислот или их солей в водных растворах едкого натра или кали115, П6.

59. л-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИД* (хлораигндрид ж-нитробензолсульфокислоты)

? N02

NO,

HOSO2CI

П| (см."')

V^sOjCi

Аппаратура

12,3 г 70 г

Колба круглодонная Мешалка

Воронка капельная Баня масляная

емк. 250 мл

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром и нагреваемую на масляной бане, помещают 70 г (0,61 моля) хлорсульфоновой кислоты и, при энергичном перемешивании, приливают 12,3 г (0,1 моля) нитробензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 35° (примечание 1). После окончания приливания нитробензола температуру реакционной смеси поднимают до 40— 45° и, при перемешивании, выдерживают 3,5 часа. Затем повышают температуру до 105° и при перемешивании нагревают еще 5 часов, после чего оставляют реакционную массу до полного охлаждения (часов на 8, а лучше всего на ночь). Остывшую реакционную массу выливают при энергичном перемешивании в стакан, содержащий 500 г льда, причем продукт выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, промывают теплой водой до полного исчезновения кислой реакции (на бумагу конго) и сушат при температуре 55—60°.

Выход—19,5 г (около 88% от теоретического).

ж-Нитробензолсульфохлорид—твердое вещество, светло-коричневого цвета. Технический продукт, получаемый в результате реакции, обычно немного темнее; он широко применяется в производстве так называемых супраминовых и супраноловых красителей.

Примечание

1. При приливании нитробензола следует обращать особое внимание на температуру реакции, так как превышение ее может способствовать образованию других трудноотделимых изомеров. Не следует также прерывать сульфохлорирования и перемешивания, которое нужно вести с момента начала добавления нитробензола до окончания нагревания.

Другие методы получения

ж-Нитробензолсульфохлорид получают из ж-нитробензолсульфокислоты и пятихлористого фосфора118,119.

60. 2-МЕТИЛНАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТА-6 (НАТРИЕВАЯ СОЛЬ)*

* Проверил M. Marcinkowski ** Проверила D. Buza.

VV ^S/V-V ~%a03sAJU (СМ,Ш)

Реактивы

2-Метилнафталин 28,4 г

Серная кислота (4=1,84) 39,5 г

Сода, безводная 45 г

Аппаратура

Колба круглодонная широкогорлая емк. 100 мл

Мешалка

Баня масляная илн металлическая (сплав Вуда)

Чашка фарфоровая 0 20 см

Воронка Бюхнера Колба Бунзена

2 конические колбы емк. 500 мл

В широкогорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 28,4 г (0,2 моля) 2-метилнафталина и 39,5 г концентрированной серной кислоты; перемешивая, нагревают смесь в течение 5—6 часов на металлической или масляной бане при температуре 95—100°.

После охлаждения затвердевшую массу растворяют в 150—200 мл горячей воды (примечание 1) и к теплому раствору в чашке добавляют безводный карбонат натрия до слабощелочной реакции (на лакмусовую бумагу). Во время нейтрализации начинает выделяться осадок натриевой соли 2-метилнафталинсульфокислоты-6 (примечание 2), который отсасывают при комнатной температуре на воронке Бюхнера (примечание 3), промывают очень небольшим количеством воды и сушат.

Выход сырого продукта составляет 29—30 г (около 60% от теоретического).

Чистую соль получают путем перекристаллизации из 200 г кипящей воды с добавлением активированного угля.

Примечания

1. Если продукт сульфирования не полностью растворяется в воде, следует отфильтровать не вошедший в реакцию исходный метилнафта-лин.

2. 2-Метилнафталинсульфокислоту-6 можно также выделить в виде бариевой соли; выход—около 80% от теоретического.

3. Натриевая соль 2-метилнафталинсульфокислоты-б менее растворима, чем соли одновременно образующихся изомерных метилнафта-л ин сул ьфок ислот.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. Захаров, ЖХП, 6, 1648 (1929).

2. Н. Meyer, Ann., 433, 330 (1923).

3. С. Downs, пат. США 1279295 и 1279296; С. А., 12, 2572 (1918).

4. A. Bender, пат. США 1301360; С. А., 13, 1862 (1919).

5. А. А. С п р ы с к о в, ЖХП, 8, 41 (1931).

6. Shepard, Henne, Ind. Eng. Chem., 22, 356 (1930).

7. M. А. Ильинский, Ber., 36, 4197 (1903).

8. J. Ambler, W. Cotton, Ind. Eng. Chem., 12, 968 (1920).

9. G. Hauser, M. Korowicka, C. A., 33, 159 (1939).

10. R. В e h r e n d, M. M e r t e 1 s m a n n, Ann., 378, 352 (1911).

11. G. Mohrmann, Ann., 410, 373 (1915).

12. Герм. пат. 71566; Frdl., 3, 19 (1893).

13. L. Leiserson и др., Ind, Eng. Chem., 40, 508 (1948).

14. К i p p i n g, J. Chem. Soc, 91, 209, 717 (1907); 93, 2090 (1908); 95, 69 (1909).

15. W e d e k i n d, S с h e n k, Ber., 44, 198 (1911).

16. P schorr, Klein, Ber., 34, 4003 (1901).

17. H. H. Ворожцов, Анилинокрасочная промышленность, 4, 84 (1934).

18. Герм, пат. 647988; С. А., 31, 8074 (1937).

19. W. Huber, Helv. Chim. Acta, 15, 1372 (1932).

20. Casper, Petzold. FIAT, Microfilm Reel, № 87, Frames, 4648—60 (1935).

21. E. Moser, пат. США 2353351, 1944 г.

22. A. Kekul e, Ber., 2, 330 (1869).

23. Ann., 205, 65 (1880).

24. H. Волынкнн, ЖПХ, 9, 885 (1936).

Литератур

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Электрические котлы Эван Warmos М 12
точилка
курсы 1с для начинающих в железнодорожном
учебный центр 3d max и avto cad

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)