химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

о веса и взвешивают. Если количество 1-хлорантрахинона (мол. вес 242,5) обозначить А, то процентное содержание «тяжелой соли» (Z) будет равно

Л-326-Ю0

242,5-Ю

Температура плавления 1-хлорантрахинона должна быть 160—162е (как минимум допускается 156°).

55. АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТА-2 (НАТРИЕВАЯ СОЛЬ)" («серебряная соль»)

О

О

о

99.100\

О

Реактивы

Антрахинон, 99—99,5%-ный Олеум, 20—25%-ный Поваренная соль Бихромат натрия

О

1050 г 1000 г 900 г 25 г

О

Аппаратура

Котелок чугунный с крышкой н мешалкой Воронка капельная Сосуд эмалированный Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 2,5 л емк. 250 мл емк. 15 л 0 25 см

В чугунный котел емкостью 2,5 л (примечание 1), снабженный крышкой и мешалкой, загружают 1000 г 20—25%-ного олеума (240г, 3 моля S03) и, при перемешивании, при комнатной температуре в течение 30 минут через отверстие в крышке вносят 1050 г (5 молей) 99—99,5%-ного антрахинона ст. пл. не ниже 280° (примечание 2).

* Проверил S. Galinowski.

18-774

По мере добавления антрахинона реакционная масса загустевает и разогревается до 50—60°. Если загустевание реакционной массы будет препятствовать движению мешалки, котел следует нагреть пламенем" горелки до температуры 100°. По окончании добавления антрахинона (объем реакционной массы к этому времени равен 1,5 л) котел плотно закрывают крышкой, в течение 30 минут нагревают, поднимая температуру до 120°, и выдерживают 3 часа; после этого повышают температуру до 140° и выдерживают еще 3 часа. В течение этого времени S03 поглощается полностью, и реакцию можно считать оконченной. Нагревание прекращают и через отверстие в крышке, при перемешивании, по каплям, в течение 1—2 часов при температуре 120—140° приливают 200 мл холодной воды; за счет теплоты растворения температура повышается (примечание 3).

По мере прибавления воды реакционная масса загустевает за счет выделения антрахинона; конечный объем ее составляет около 2 л. Мешалку выключают, снимают крышку и содержимое котелка выливают в-эмалированный или керамиковый сосуд, снабженный стеклянной или деревянной просмоленной мешалкой и содержащий 7,5 л холодной воды. Самопроизвольно разогревающийся почти до 50° раствор перемешивают до образования гомогенной массы. Взвесь, состоящую из не вошедшего в реакцию антрахинона, водного раствора антрахинонсульфокислоты-2 и серной кислоты, отсасывают на воронке Бюхнера с кислотоупорным (из шерсти или стеклянного полотна) или бумажным фильтром. Вместо воронки Бюхнера можно применять стеклянную воронку с пористой пластинкой. На фильтре остается антрахинон, а в растворе—сульфокислота и серная кислота.

Если процесс выделения антрахинона проведен правильно, регенерированный антрахинон отсасывается легко. Осадок промывают водой до нейтральной реакции и сушат в сушильном шкафу при температур* 100°.

Выход регенерированного антрахинона составляет 500 г (50% антрахинона, взятого для сульфирования). Такой антрахинон может был применен в смеси со свежим антрахиноном для последующей операции сульфирования.

Прозрачный коричневато-желтый фильтрат (примечание 4) в количестве около 8 л нагревают в эмалированном сосуде до 80° и, при перемешивании, добавляют горячий раствор (температура 80°) 800 г поваренной соли в 2,5 л воды; при этом почти немедленно начинает выделяться обильный кристаллический осадок натриевой соли антрахинонсульфо-j кислоты-2 в виде бледно-желтых блестящих серебристых пластинок (откуда; и происходит название «серебряная соль»). Для отбеливания «серебряной соли» к реакционной массе добавляют раствор 25 г бихромата натрия в 50 мл воды; смесь охлаждают до комнатной температуры в течение двух часов и отфильтровывают. Маточный раствор содержит некоторое количество антрахинон-2,6- и антрахинон-2,7-дисульфокислот. Осадок промывают на воронке Бюхнера 5%-ным раствором поваренной соли до нейтральной реакции (около 2 л раствора).

Выход пасты серебряной соли составляет 1200—1300 г, после сушки получается около 700 г сухого продукта.

Полученная таким образом соль содержит до 10% загрязнений (примечание 5); выход ее составляет 80% от теоретического, считая на антрахинон.

Примечания

1. Для сульфирования лучше применять чугунный котел с мешалкой и плотно прилегающей крышкой, в связи с тем что при реакции нужно хорошо герметизировать аппарат во избежание потерь S03. Кроме того, для перемешивания реакционной массы густой и неоднородной консистенции требуется применять мощную мешалку.

2. При применении загрязненного антрахинона выход продукта сульфирования понижается главным образом вследствие того, что S03 тратится прежде всего на сульфирование примесей. Затрата олеума в зависимости от степени загрязнения антрахинона может возрастать в 1,5— 2 раза. Одним из простейших методов качественной оценки чистоты антрахинона является определение окраски его раствора в концентрированной серной кислоте: она должна быть бледно-желтой; зеленоватая или бурая окраска свидетельствует о присутствии антрацена.

Если возникает подозрение, что в приборе для сульфирования или сырье могут находиться следы ртути, то к реакционной массе следует добавить 20 г NaCl, в результате чего происходит выделение ртути в виде Hg2Cl2. Присутствие ртути может сильно снизить выход серебряной соли (см. получение антрахинонсульфокислоты-1, стр. 271). Олеум, как видно из молярных соотношений, применяют в таком количестве, чтобы сульфировалась только половина антрахинона, чем достигается снижение количества образующихся побочных дисульфопроизводных.

3. При постепенном разбавлении сульфомассы водой выделяется не вошедший в реакцию антрахинон в кристаллическом виде; при выливании реакционной массы в воду антрахинон выделяется в плохо фильтрующейся коллоидной форме. Количество воды (250 мл), которую по каплям прибавляют к реакционной массе, рассчитано таким образом, чтобы полностью выделить антрахинон (нерастворимый в серной кислоте с концентрацией ниже 90%) и довести концентрацию H2S04 в реакционной массе приблизительно до 80%. Дальнейшее разведение массы в чугунном котелке нецелесообразно в связи с возможностью его коррозии.

4. В случае применения антрахинона, загрязненного антраценом, сульфо-масса и фильтрат могут иметь темно-бурую и даже черную окраску.

5. Серебряную соль анализируют. Для этого 10 г соли растворяют в 500 мл дистиллированной воды, нагревают до кипения и, если раствор не прозрачен, фильтруют горячим; осадок промывают водой и промывные воды добавляют к фильтрату. Раствор разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и приливают 50 мл солянокислого о-толуидина, приготовленного растворением 138 г о-толуидина в 150 мл 10 н. соляной кислоты и разведенного до объема 1000 мл. При охлаждении до комнатной температуры выпадает осадок труднораствсримой соли о-толуидина и антра-хинонсульфокислоты-2 в виде оливково-черных кристаллов, которые отсасывают, промывают холодной водой и сушат. Если количество выделившегося осадка соли состава C14H702S03H-C6H4CH3NH.> (мол. вес 395) составляет А, то содержание в нем «серебряной соли» C]4H703S03Na-H20 (мол. вес 328) будет равно:

Z =

.4-328-100

Пиридин

Олеум, 60—65%-ный Ртуть

Обожженная известь Едкий барий

Аммиак. 25%-ный раствор Углекислый газ из баллона

мометра (на шлифе) Воронка капельная Холодильник воздушный

(на шлифе) Промывалка для газа (на

шлифах) Воронка Бюхнера Колба Бунзена Чашка фарфоровая Стаканы

Чашка фарфоровая

емк. 250 мл

емк. 50 мл

емк. 1 и 2 л

модификацией метода Вульфа

103. 104

Реакцию ведут в круглодонной трехгорлой колбе, которая снабжена стеклянной заполненной ртутью гильзой для термометра, капельной воронкой и мешалкой и охлаждается водой со льдом. В колбу помещают 120 г 60—65%-ного олеума и при сильном перемешивании, медленно, по каплям, приливают 39,5 г (40,5 мл—0,5 моля) пиридина (примечание 1). По окончании приливания пиридинд капельную воронку и мешалку снимают, добавляют 0,9 г ртути и присоединяют воздушный холодильник, соединенный стеклянной трубкой с пустой склянкой. Третье отверстие колбы закрывают стеклянной пробкой. Колбу помещают на воздушную баню, постепенно, в течение 1—~2 часов, нагревают до 260° и выдерживают при этой температуре в течение 6—8 часов (примечание 2). Затем нагревание прекращают, бурую реакционную массу (после охлаждения до 60°) выливают в стакан, содержащий 600 мл воды, и ополаскивают колбу еще 100 мл воды.

Полученный раствор для удаления ионов SO4 обрабатывают извест- -ковым молоком, прибавляя его до щелочной реакции на фенолфталеину Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, к фильтрату добавляют насыщенный раствор едкого бария, проверяя полноту осаждения хлористым барием (примечание 3). Осадок сульфата бария отделяют, промывают на фильтре небольшим количеством воды и к фильтрату добавляют 150 мл 25%-ного раствора аммиака. Затем раствор насыщают углекислым газом, проверяя полноту осаждения по отсутствию помутнения при добавлении к отфильтрованной пробе раствора карбоната натрия. Осадок карбонатов бария и кальция отфильтровывают, промывают водой и упаривают фильтрат на водяной бане до начала кристаллизации. После нескольких часов выдержки выделившиеся кристаллы отсасывают на холоду, промывают 20 мл пиридина и сушат, постепенно повышая температуру от 30 до 90°.

Выход аммониевой соли пиридинсульфокислоты-3—около 66 г (75% от теоретического). Соль кристаллизуется, в виде желтоватых кристаллов. Сырой продукт можно перекристаллйзовывать из воды, причем получаются бесцветные кристаллы с т. пл. 238—242°, плавящиеся с разложением при быстром нагревании.

Для дальнейшей переработки в 3-оксипиридии можно применять неочищенный продукт.

Примечания

1. Пиридин следует сушить над едким натром в течение нескольких

дней, а затем перегнать с отбором фракции, кипящей при температуре

114—116°.

Во время добавления пиридина к олеуму, нагревания и затем выливания содержимого колбы в воду следует надевать защитные очки и проводить эти операции в вытяжном шкафу.

2. Нагревание в начальной стадий должно быть очень медленным, так как реакция

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - Моноблок Asus V220IAUK в Москве и с доставкой по России.
как называются объемные надписи
тарелки для сервировки стола купить
Надувные батуты, горки Happy Hop Жара 9129

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)