химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

температурой плавления: а-ст. пл. 53,4°, (5-с т. пл. 43° и у- ст. пл. 27° и общей т. кип. 315°. Продукт, полученный по описанной методике, имеет т. пл. 52°.

1-Хлор-2,4-динитробензол не растворяется в воде, растворяется в спирте и эфире, ядовит и действует раздражающе на кожу и слизистые оболочки. Вредными являются и его растворы даже при концентрации 0,003%.

Атом хлора в 1-хлор-2,4-динитробензоле очень подвижен, поэтому соединение это используется как исходный материал для получения 2,4-динитрофенола, 2,4-динитроанилина и 2,4-динитродифениламина.

Примечания

1. Хлорбензол нитруется очень легко. На первой стадии реакции происходит внедрение только одной нитрогруппы: образуется смесь о-и л-хлорбензола в отношении 30%: 70%; нз двух последних легче нитруется о-производное, однако в конечном итоге оба изомера дают одно и то же динитросоединение 1-хлор-2,4-динитробензол.

2. Для экстрагирования хлординитробензола нельзя употреблять большого количества спирта. Часть продукта должна оставаться нерас-творенной даже при нагревании. Необходимое количество спирта— около 90 мл.

3. Во время работы с хлординитробензолом следует соблюдать осторожность, так как он причиняет ожоги. Нельзя также вдыхать его пары или дотрагиваться до его растворов или кристаллов.

31. л-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИД*

сно сно

I !

KN03+H2S04 <г\

? ? J I (см.»)

Реактивы Аппаратура

Бензальдегид (см. работу Стакан толстостенный емк. 1 л

216, стр. 556) 100 г Стакан емк. 1 л

Нитрат калия ПО г Мешалка механическая

Серная кислота (rf=l,84) 400 мл Воронка капельная

Сода Ю г Термометр для низких температур Колба коническая Воронка Бюхнера Колба Бунзена

В толстостенном стакане емкостью 1 л, снабженном механической мешалкой и капельной воронкой, растворяют при комнатной температуре 110 г (1,09 моля) нитрата калия и 400 мл концентрированной серной кислоты. Стакан помещают в баню со смесью льда с солью и, при температуре 0° и сильном перемешивании, из капельной воронки медленно приливают 100 г (0,94 моля) бензальдегида, поддерживая температуру в пределах от 0 до 5°. По окончании приливания бензальдегида перемешивание продолжают еще 1,5 часа, и затем густую, окрашенную в оранжевый цвет реакционную массу выливают в стакан емкостью 1 л, содержащий 200 г измельченного льда. Выделившийся осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл 5%-ного раствора соды и еще несколько раз холодной водой, тщательно отжимают и сушат в вакуум-эксикаторе.

Выход—118 г (82,8% от теоретического); т. пл. 58—60°. Полученный таким образом продукт вполне пригоден для дальнейшей,работы. Перекристаллизовать его можно из бензола или лигроина.

Другие методы получения

ж-Нитробензальдегид получают нитрованием бензальдегида смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты59.

32. л-НИТРОБЕНЗОИНАЯ КИСЛОТА* (примечание 1)

СООН СООН» | (см.60'61)

Реактивы Аппаратура

Бензойная кислота 24,4 г Стакан фарфоровый или

Серная кислота (d=l,84) 115 г (62,5 мл) толстостенный стеклянНитрат калня 49 г ный емк. 2 л

Едкий барнй 65 г Прибор для перегонки с

Соляная кислота, 10%-ная водяным паром

Колба круглодонная емк. 200 мл

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная Мешалка механическая Нагреватель для горячего фильтрования

В фарфоровый стакан емкостью 2 л наливают|115 г концентрированной серной кислоты (d=l,84) и нагревают его на водяной бане до температуры 70°. Затем удаляют из бани воду, включают мешалку и, при перемешивании, постепенно прибавляют к кислоте мелко измельченную смесь 24,4 г (0,2 моля) чистой бензойной кислоты (примечание 2) и 49 г нитрата калия. Температура реакционной массы не должна превышать 80°; в случае необходимости ее охлаждают холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при температуре 80—90° до тех пор, пока на ее поверхности не образуется масляный слой нитро-бензойной кислоты, который после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий KHS04 и H2S04, отделяют, а оставшийся осадок промывают водой и дважды расплавляют под водой, сливая каждый раз водный слой. Затем продукт перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшей бензойной кислоты (примечание 3). Сырую ж-нитро-бензойную кислоту растворяют в 20-кратном (по весу) количестве воды и обрабатывают горячим раствором едкого бария до слегка щелочной реакции (примечание 4). Затем добавляют 1 л воды и кипятят смесь до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют через обогреваемую воронку и после охлаждения фильтрата выпавшие кристаллы бариевой соли ж-нитробензойной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера.

Для получения свободной ж-нитробензойной кислоты полученную бариевую соль нагревают с 10%-ной соляной кислотой; после охлаждения смеси выпадает ж-нитробензойная кислота, которую отсасывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой и перекристаллизовывают из горячей воды.

Выход—около 18 г (около 54% от теоретического).

ж-Нитробензойная кислота кристаллизуется в виде бесцветных пластинок с т. пл. 141°; в холодной воде растворяется плохо (1 : 425), в го-рячей воде—лучше (1 : 10); хорошо растворяется в спирте и эфире; бариевая соль кристаллизуется с четырьмя молекулами воды.

Примечания

1. Во время нитрования бензойной кислоты в качестве главного продукта реакции образуется ле-нитробензойная кислота. Одновременно образуется также некоторое количество о-нитробензойной и немного я-нитробензойной кислоты. Удаление последних представляет собой довольно кропотливую операцию. Для того чтобы получить чистый продукт и избежать этих затруднений, вместо самой бензойной кислоты нужно нитровать ее метиловый эфир. В этом случае образуется почти чистый метиловый эфир д-нитробензойной кислоты, из которого гидролизом можно получить чистую л*-нитробензойную кислоту.

2. Техническая бензойная кислота содержит иногда довольно большое количество хлора, который частично выделяется во время нитрования в виде хлористого водорода. Из такой бензойной кислоты нельзя получить ее нитропроизводные с хорошим выходом, поэтому для нитрования следует применять только чистую бензойную кислоту.

3. Если нитрование было хорошо проведено, нет необходимости в отгонке.

4. ж-Нитробензойная кислота очищается через бариевую соль, которая мало растворима в холодной воде (1 : 265).

Другие методы получения

jn-Нитробензойную кислоту получают окислением 3-нитротолуола действием КМп0462, нитрованием бензотрихлорида с последующим гидролизом полученного продукта63, нитрованием метилового эфира бензойной кислоты и гидролизом полученного нитроэфира64.

33. л-НИТРОАЦЕТАНИЛИД*

!<У^ НШз f

NHCOCHg NHCOCH3

(см.65'66)

N0,

Реактивы

Ацетанилид (см. работу

124, стр. 390) 13,5 г

Азотная кислота, 68%-ная 9,4 г

Серная кислота, 92%-ная 50 мл

Уксусная кислота, ледяная 10 мл

Бикарбонат натрия 3 г

Этиловый спирт 100 мл

Аппаратура

Стакан высокий Стакан

Колба коническая Холодильник обратный Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 200 мл емк. 400 мл емк. 200 мл

В высокий стакан емкостью 200 мл наливают 45 мл серной кислоты и 10 ли ледяной уксусной кислоты; смесь охлаждают до комнатной температуры и, при механическом перемешивании, порциями вносят 13,5 г (0,1 моля) мелко измельченного сухого ацетанилида. Содержимое стакана охлаждают до 0° и, при сильном перемешивании, по каплям добавляют охлажденную нитрующую смесь, состоящую из 9,4 г (около 0,1 моля) 68%-ной азотной кислоты и 9,0 г серной кислоты. Температура реакции не должна превышать 5°, так как при более высокой температуре образуется большое количество орто-изомера. По окончании приливания смесь выдерживают 3—4 часа при температуре 3—5°, затем выливают ее в 250 мл воды со льдом. Выделившийся бесцветный осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают несколько раз холодной водой со льдом,

а затем 3%-ным раствором бикарбоната натрия. Сырой я-нитроацетани-лид кристаллизуется из этилового спирта.

Выход—12,5—13 г (70—72% от теоретического).

и-Нитроацетанилид—бесцветные кристаллы с т. пл. 212,5—214°.

34. 5- Н ИТРО-2-АМ И НОА Н ИЗО Л * (5-иитро-2-ам ии о-I -метоксибеизол)

NHCOCHg NHCOCHg NHCOCHg

f У \ fY

V C,N/V

N02

NHCOCH3 NH2

X/™* hci 1 .OCH

fY (см-6?)

V V ,

NO., N02

Реактивы Аппаратура

Ацетил-о-анизидин (см. pa- Стакан емк. 2 л

боту 125, стр. 391) 82,5 г Колба круглодонная емк. 1 л

Азотная кислота (d=l,42) 825 г Холодильник обратный

Соляная кислота, 20%-иая 420 мл Воронка Бюхиера

Лед Колба Буизена

Поваренная соль Баня ледяная

А. Смесь изомерных нитроацетиланизидинов

К 825 г азотной кислоты (cf= 1,42), охлажденной до температуры ниже 0°, порциями, при энергичном перемешивании, прибавляют 82,5 г (0,5 моля) ацетил-о-анизидина. Скорость добавления его регулируют таким образом, чтобы температура смеси не превышала 0° (реакция экзо-термическа'я). Обычно это длится около 1 часа; продолжительность реакции зависит от интенсивности охлаждения колбы с реакционной смесью в ледяной бане (примечание 1). Уже при прибавлении первых порций начинается выделение кристаллического осадка и постепенно образуется густая масса кристаллов. По окончании добавления всего ацетил-о-анизидина реакционную смесь выдерживают 30 минут при охлаждении, затем осадок отсасывают на воронке Бюхнера (примечание 2), промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и сушат.

Б. 5-Нитро-2-аминоанизол

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают до кипения 420 мл 20%-ной соляной кислоты. В горячую кислоту вводят все полученное количество нитроацетиланизидина и выдерживают при температуре кипения 10 минут, причем весь осадок должен полностью раствориться. Более 10 минут нагревать не рекомендуется, так как в этом случае выход продукта снижается. Затем содержимое колбы переносят в большую чашку, охлаждаемую охладительной смесью. Через короткое время выпадает желтый кристаллический осадок 5-нитро-2-аминоанизола (примечание 3). Кристал

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
bassetti morello
иль де ботэ сертификаты номинал
комплексная система оснащения конференц-залов
стоимость скамья с-126 авен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)