химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ри разрежении 10 мм рт. ст., собирая фракции, кипящие при температурах 111—114°, 114—118° и 118—120°.

Выход—около 50,2 г (33,2% от теоретического) о-нитроэтилбензола, 18,4 г промежуточной фракции и 65,1 г (43% от теоретического) п-нитро-этилбензола. Зная коэффициент лучепреломления, чистоту полученного продукта можно определить по формуле:

% орто-изомера - 14,080 (1,5459—Ло) п^= nD —0,00052(15-0

Показатели лучепреломления чистого орто-изомера пд = 1,5368, чистого пара-изомера п^ = 1,5459.

Другие методы получения

Имеющиеся в литературе методы нитрования этилбензола отличаются, только составом нитрующей смеси36.

24. а -НИТРОНАФТАЛИН*

Реактивы

Аппаратура

Нафталин

Азотная кислота (rf=l,4) Серная кислота (^=1,84)

50 г ? 40 г (29 мл) 80 г (43 мл)

Колба круглодонная, трехгорлая Мешалка механическая Стакан толстостенный Баня водяная Стакан

Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 250 мл

емк. 1 л

емк. 400 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, помещенную в водяной бане с проточной водой и снабженную механической мешалкой и термометром на 360°, доходящим почти до дна колбы, помещают 40 г азотной кислоты (ii = 1,4) и, при охлаждении и перемешивании, постепенно добавляют 80 г серной кислоты (сГ= 1,84) (примечание 1). Затем к смеси кислот, при перемешивании, постепенно, небольшими порциями, добавляют 50 г (около 0,4 моля) растертого в порошок нафталина (примечание 2) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 40—50° (в случае необходимости колбу охлаждают проточной водой). По окончании добавления нафталина реакционную массу выдерживают 1 час при температуре 60°, выливают в стакан с 0,5 л холодной воды и удаляют воднокислотный слой. Сырой а-нитрон афта л ин несколько раз кипятят по 15 мин. в стакане с 200 мл воды до исчезновения кислой реакции в жидкости, затем расплавленный а-нитронафталин при интенсивном механическом перемешивании тонкой струей выливают в стакан с 500 мл холодной воды, в которой он застывает в виде красновато-желтых зерен. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера, сушат на фарфоровой тарелке и перекристаллизовывают из разбавленного спирта**.

Выход—около 60 г (89% от теоретического).

а-Нитронафталин кристаллизуется в виде длинных тонких желтых игл с т. пл. 61° и т. кип. 304°; в воде нерастворим, хорошо растворяется в спирте и еще лучше—в эфире и сероуглероде.

Примечания

1. Нафталин легко нитруется, образуя исключительно а-нитронафталин.

2. Нафталин должен быть хорошо измельчен, что достигается растиранием небольших порций его в фарфоровой ступке.

Другие методы получения

* Проверил J. Ciechanowski.

* См. примечание 4 работы 25, стр. 219.

я-Нитронафталин получают также электролизом смеси нафталина и разбавленной азотной кислоты38'39.

1 ^3 п (сн.«-)

V V\NO,

Реактивы

Аппаратура

Нитробензол (см. работу 21,

стр. 214) Азотная кислота, дымящая

(d=l,5) Серная кислота, концентрированная Этиловый спирт

Колба круглодонная

20 г Холодильник обратный

Стакан толстостенный 30 г (20 мл) Воронка Бюхнера

Колба Бунзена 50 г (28 мл) Баня водяная

Тарелка фарфоровая

емк- 250 мл

емк. 1 л

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и помещенную в вытяжном шкафу, вливают 50 г концентрированной серной кислоты и осторожно, при тщательном перемешивании, добавляют 30 г дымящей азотной кислоты (rf=l,5 и ни в коем случае не ниже 1,47). К смеси кислот добавляют несколько кусочков пористого фарфора и осторожно, шестью равным порциями, вносят 20 г (около 0,16 моля) чистого нитробензола, каждый раз тащательно перемешивая содержимое колбы. Смесь в течение 30 мин. нагревают на водяной бане, время от времени сильно встряхивая (примечание 2). Затем охлаждают и осторожно, при сильном перемешивании, реакционную смесь выливают (примечание 3) в стакан с 500 мл холодной воды, причем осаждается л!-динитробензол. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой, сушат на пористой тарелке и перекристаллизовы-вают из этилового спирта (примечание 4).

Выход—20—25 г (74—92% от теоретического).

л-Динитробензол—бесцветные пластинки или длинные иглы с т. пл. 89,8° и т. кип. 297°; очень хорошо растворяется в горячем спирте, хорошо—в бензоле (39,5% при температуре 18°) и толуоле; почти нерастворим в холодной воде.

ж-Динитробензол ядовит, причем одинаково вредны как его пары, так и пыль; отравление может произойти даже в результате попадания его в организм через кожу.

Примечания

1. Главным продуктом нитрования нитробензола является ж-динит-робензол (93,2%), однако наряду с ним образуется небольшое количество о-динитробензола (6,4%) и еще меньшее—я-динитробензола (0,4%). Из них лучше всего растворяется в спирте ж-динитробензол.

2. Сильное и частое перемешивание является главным условием для хорошего течения процесса нитрования. Колба и обратный холодильник должны быть укреплены на штативе при помощи пружинных зажимов, соединение между ними должно быть осуществлено посредством шлифов, так как выделяющиеся окислы азота разъедают пробку.

3. Энергичное перемешивание необходимо для того, чтобы получить продукт в виде отдельных кристаллов, а не в виде сплошной массы.

4. Для перекристаллизации продукта его растворяют в возможно малом количестве этилового спирта. Когда смесь остынет, кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают спиртом и сушат между листами фильтровальной бумаги. Если температура плавления будет слишком низкой, перекристаллизацию повторяют.

26. 2,4-Д И НИТРОТОЛУОЛ*

СН3

?NO г

СУ

N02

Реактивы

Аппаратура

«-Нитротолуол (см. работу

22, стр. 215)) Азотная кислота (af=l,5) Серная кислота (d= 1,84) хМетиловый спирт Лед

28 г 36 г (24 мл) 60 г (33 мл)

Колба круглодонная, трехгорлая Воронка капельная Мешалка механическая Стакан

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба круглодонная Холодильник обратный Баня водяная

емк. 300 мл емк. 50 мл

емк. 2 л

емк. 500 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром на 200°, доходящим почти до дна колбы (примечание 1), помещают 36 г дымящей-азотной кислоты (d=l,5) и, при перемешивании и охлаждении колбы в бане с холодной водой, медленно и осторожно добавляют 60 г серной кислоты (d=l,84). К смеси кислот добавляют несколько кусочков битого стекла и медленно, небольшими порциями, вводят 28 г (0,2 моля) «-нитротолуола (примечание 2). Температура реакционной смеси не должна превышать 40—50°; в случае необходимости колбу охлаждают водой. По окончании реакции смесь нагревают на водяной бане при температуре 90—100° в течение 30 минут, охлаждают и выливают ее в стакан с 1000 мл ледяной воды. Затем отделяют водный слой, выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой, тщательно отсасывают, сушат на пористой пластинке и перекристаллизовывают из небольшого количества кипящего метилового спирта. Полученные кристаллы вновь отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством метилового спирта и сушат между листами фильтровальной бумаги.

2,4-Динитротолуол (примечание 3) кристаллизуется в виде желтых игл с т. пл. 71° и т. кип. 300° (с разложением); он почти не растворим в холодной воде, растворим в спирте и эфире; обладает способностью взрываться; ядовит как в парах, так и в твердом виде (примечание 4).

Выход—25 г (67% от теоретического).

Примечании

3. Прибор помещают в вытяжном шкафу.

2. 2,4-Динитротолуол получают нитрованием я-нитро- или о-нитро-толуола, или их смеси, полученной при нитровании толуола.

3. В связи со взрывчатыми свойствами 2,4-динитротолуола его нельзя ни перегонять, ни нагревать.

4. К нему нельзя прикасаться руками во избежание поражения

кожи.

27. 1,5- И 1,8-ДИНИТРОНАФТАЛИН* (примечание 1)

N02

Реактивы

Аппаратура

зс-Нитронафталин (см. работу 24, стр. 218) Серная кислота (of =1,84) Азотная кислота (af=l,4) Пиридин, технический Лед

Этиловый спирт

43 г 285 г (155 мл) 35 г (25 мл)

Стакан фарфоровый Колба круглодонная Холодильник Либиха Воронка капельная Стакан

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Нагреватель для воронки Мешалка механическая

емк. 500 мл емк. 400 мл

емк. 200 мл емк. 1 л

В фарфоровый стакан емкостью 500 мл помещают 215 г серной кислоты (d=l,84) и растворяют в ней 43 г (0.25 моля) a-нитронафталина. Образовавшийся прозрачный раствор кремового цвета охлаждают льдом до 0° и, при перемешивании мешалкой, по каплям приливают из капельной воронки нитрующую смесь, состоящую из 35 г азотной кислоты (d=l,4) и 70 г серной кислоты (d= 1,84), поддерживая температуру 0°. По мере образования динитронафталина раствор постепенно густеет и обесцвечивается. По окончании реакции смесь переносят в стакан с водой, осадок несколько раз промывают водой декантацией, а затем промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции промывных вод, тщательно отсасывают и сушат на пористой тарелке. Для разделения 1,5-и 1,8-динитронафталина смесь в круглодонной колбе растворяют в техническом пиридине при нагревании (примечание 2). Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр в воронке с обогревателем. Выделившийся при охлаждении раствора 1,5-динитронафталин отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат. Фильтрат после отделения 1,5-ди-нитронафталина переносят в круглодонную колбу, соединенную с холодильником Либиха, и отгоняют около 2/, пиридина. Остаток после перегонки переносят в стакан, охлаждают и получают 1,8-динитронафталин, который отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают этиловым ?спиртом и сушат. Выход 1,5-динитронафталина—около 12 г (22% от теоретического), 1,8-динитронафталина—около 35 г (64% от теоретического). 1,5-Динитронафталин кристаллизуется в виде игл с т. пл. 216°; он мало растворим в обычных растворителях. 1,8-Динитронафталин кристаллизуется в виде таблеток с т. пл. 170°; он также плохо растворяется в обычных растворителях.

Примечания

1. При нитровании a-нитронафталина образуется почти исключительно смесь 1,8- и 1,5-динитронафталина, приблизи

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Зеркало в овальной раме Kant ОЗ 210
биоревитализация цена
заказать баннер с фотопечатью ангелы
Газовые котлы Buderus Logano G334 WS 270

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)