химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

й температуре отгоняется дибромнафталин, который собирают отдельно (примечание 2). Из масла, полученного из первого погона (после отделения нафталина), можно выделить еще некоторое количество а-бром-нафталина.

Выход а-бромнафталина составляет 60—62 г (72—75% от теоретического) и около 3 г смеси дибромнафталинов (с т. пл. около 60°).

Примечания

1. Сушка сырого а-бромнафталина при помощи едкого натра обязательна, потому что в противном случае продукт содержит загрязнения, которые постоянно выделяют бромистый водород.

2. Во время бромирования нафталина образуется почти чистый а-бромнафталин и очень небольшие количества 1,4- и 1,5-дибромнафталина.

16. а-БРОМНАФТАЛИН* Метод б80

Реактивы Аппаратура

Нафталин 42 г Стакан емк. 200 мл

Бром 54 г (17 мл) Воронка капельная емк. 25 мл

Воронка делительная емк. 200 мл

Колба Клайзена емк. 150 мл

Прибор для перегонки с

водяным паром Па роперегрев атель Прибор для перегонки в

вакууме Баня водяная

В стакане емкостью 200 мл, снабженном механической мешалкой и капельной воронкой и помещенном на водяной бане, нагревают смесь 42 г (около 0,3 моля) мелко измельченного нафталина и 50 мл воды и при температуре 40—'50°, при перемешивании, добавляют 54 г брома (трубка капельной воронки должна находиться под поверхностью жидкости) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50°. Перемешивание продолжают до исчезновения желтой окраски реакционной массы; затем содержимое стакана переносят в делительную воронку и образующийся масляный слой отделяют от водного. Для отделения бромнафталина от неизмененного нафталина масло перегоняют с перегретым до 130° водяным паром. Должно быть отогнано около 80— 90 мл жидкости вместе с нафталином, бромистым водородом и другими примесями. Оставшееся масло сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме, отбирая фракцию, кипящую при температуре 145— 148720 мм рт. ст.

Выход—около 34—40 г (53—59% от теоретического).

а-Бромнафталин—бесцветная жидкость с т. кип. 281,1°, растворяется в горячей воде, а также в спирте, эфире и бензоле. Отличается высоким показателем преломления (по —1,657).

Другие методы получения

а-Бромнафталин получают путем бромирования нафталина в сероуглероде81- 82, а также действием брома на нафталин без растворителя83.

17. ЭОЗИН**

Br Вг

но^чА/ч/он но \ЛЛ А/он

vvv Br^vxЛЛВг

С > С (-НАО, —С02)

ГУ чо ГУ хо

ч/\с/ ч/ч/

II II

о о

^XcOONa

Реактивы

Аппаратура

Флуоресцеин, красный или

желтый (см. работу 310, стр. 673) Бром

Этиловый спирт Едкое кали Сода (безводная) Аммиак, 25%-ный раствор

16,6 г 35 г 140 мл

12 г 2,5 г 150 мл

Колба круглодонная Мешалка механическая Воронка капельная или

бюретка Винклера Воронки Бюхнера Колба Бунзена Колба перегонная Холодильник Либиха-Колба круглодонная Кристаллизатор

200 мл

0 8 см

емк. 500 мл емк. 500 мл ?дл. 80 см емк- 100 мл емк. 250 мл

А. Тетрабромфлуоресцеин

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой или бюреткой Винклера, помещают 100 мл этилового спирта и 16,6 г (0,05 моля) чистого флуоресцеина и, при перемешивании, прибавляют 36 г (0,45 моля) брома. При этом за счет теплоты реакции температура реакционной смеси повышается; поэтому скорость приливания брома и скорость подачи воды Bv охлаждающую водяную баню следует регулировать таким образом, чтобы температура реакционной массы не превышала 40°, в противном случае выделяющийся бромистый водород не растворяется в спирте и выделяется наружу (дымит). Во время приливания брома осадок флуоресцеина постепенно уменьшается и. раствор приобретает красную окраску; после введения половины всего количества брома осадок исчезает, так как образующийся дибромфлуоресцеин хорошо растворяется в спирте. Во время дальнейшего добавления брома постепенно выделяются кир-пично-красные кристаллы тетрабромфлуоресцеина. По окончании приливания брома смесь перемешивают еще 15 минут и затем оставляют на сутки для кристаллизации.

Выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и промывают 20 мл спирта (примечание 1). Кристаллический тетрабромфлуоресцеин содержит 1 часть спирта. Для удаления спирта продукт сушат при температуре 110°.

Выход—30 г (92% от теоретического).

Б. Эозин — натриевая соль тетрабромфлуоресцеина

В круглодонной колбе емкостью 100 мл растворяют 2,5 г соды в 10 мл горячей воды, при встряхивании прибавляют 15 г тетрабромфлуоресцеина и нагревают на водяной бане до тех пор, пока раствор не перестанет пениться. Затем приливают 50 мл спирта и смесь нагревают с обратным холодильником до кипения, Горячий раствор фильтруют и оставляют до следующего дня для кристаллизации. Выпадают красивые кристаллы эозина, которые отсасывают и сушат при температуре 50—60°.

В. Эозин — аммонийная соль тетрабромфлуоресцеина

В кристаллизатор емкостью 250 мл наливают 150 мл 25%-ного раствора аммиака и накрывают кристаллизатор железной сеткой. На сетку кладут кусок бумаги, на котором тонким слоем распределяют 15 г тетрабромфлуоресцеина. Кристаллизатор покрывают стеклянным колпаком или большим стаканом. Красные кристаллы темнеют и приобретают ме-: таллический блеск. Через несколько часов проверяют растворимость кристаллов в воде. Если краситель растворяется без остатка и без помутнения раствора,—аммонийная соль готова. Выход количественный.

Примечание

1. Спиртовой фильтрат повторно переносят в колбу, снабженную мешалкой, прибавляют 12 г растертого едкого кали и перемешивают в течение 4—5 часов. Едкое кали растворяется, и вместо него кристаллизуется бромистый калий, который отсасывают на воронке Бюхнера и промывают 20 мл спирта. Для очистки еще интенсивно окрашенного бромида его растворяют в возможно малом количестве горячей воды, прибавляют активированный уголь, отфильтровывают и обесцвеченный раствор упаривают на кипящей водяной бане до кристаллизации; получают около 30 г бромистого калия.

Реактивы

Бензантрон очищенный (см. работу 299, стр. 756) 23

Серная кислота, концентрированная 135

Хлор из баллона

Колба круглодонная, трехг горлая емк. 500 мл

Мешалка с ртутным затвог . ром

2 промывные склянки

Колба Бунзена емк. 250 мл

Воронка Бюхнера

Колба Бунзена, большая

* Проверил М. Marcinkowski.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором, постепенно растворяют, при энергичном перемешивании, 23 г (0,1 моля) очищенного (лучше всего сублимированного) бенз-антрона в 135 г (1,37 моля) концентрированной серной кислоты. При этом образуется интенсивно красный раствор с оливково-зеленой флуоресценцией. Смесь перемешивают еще полчаса до полного растворения бензантрона и, при сильном перемешивании, выливают на смесь 1,5 л воды и 500 г льда. Затем отсасывают высаженный бензантрон и несколько раз промывают его теплой водой (примечание 1). Хорошо отжатый влажный продукт переносят в колбу, смешивают с 250 мл воды и постепенно нагревают до кипения. Одно из отверстий колбы присоединяют через промывную склянку с серной кислотой к баллону с хлором, второе— при помощи трубки для отвода хлористого водорода соединяют со второй промывной склянкой, содержащей точно отмеренное количество воды. Когда раствор закипит, начинают пропускать хлор с такой скоростью, чтобы через промывную склянку проходил один пузырек хлора в секунду. Окраска раствора в колбе постепенно меняется, переходя из лимонно

желтой в желтую и далее в золотисто-желтую. Это продолжается около 3 часов. Образующийся во время реакции хлористый водород поглощается водой во второй промывной склянке, непрореагировавший хлор уходит через промывную склянку в тягу. По истечении 3 часов из поглотительной склянки отбирают пробу (5 мл раствора), прибавляют избыток тиосульфата натрия для окисления свободного хлора и затем определяют количество поглощенного хлористого водорода. Если результаты анализа подтверждают, что прохлорировано около 80% бензантрона, реакцию прекращают и после охлаждения отсасывают выделившийся хлорбензантрон и промывают его несколько раз водой, содержащей небольшое количество тиосульфата натрия. Продукт сушат при температуре 65°.

Выход—24 г (около 91 % от теоретического).

З-Хлорбензантрон—-золотисто-желтый, мелкокристаллический порошок с т. пл. 131°. Дает кроваво-красное окрашивание с концентрированной серной кислотой. Этот продукт имеет широкое применение при получении ценных кубовых красителей.

Примечание

1. Растворение бензантрона в серной кислоте с последующим высаживанием его водой имеет целью тщательное измельчение, необходимое для получения хороших результатов при хлорировании. Следует обратить особенное внимание на герметичность прибора; начинать реакцию без тщательной проверки герметичности нельзя.

НВг

19. З-БРОМПИРИДИН*

НВг

?Вг

НВг

НВг

НВг

* Проверили A. Sacha, Z. Eckstein.

* Метод разработан на основе работы Энглера88.

НВг

Реактивы

Аппаратура

Пиридин

Бромистоводородная кислота, 48%-ная Бром

Едкий натр

Уксусная кислота ледяная Поваренная соль

158,2 г Колба круглодонная, трехгорлая

226 мл Мешалка механическая

80 г (25,5 мл) Воронка капельная

170 г Холодильник обратный

320 г Холодильник прямой

около 150 г Колонка

Прибор для перегонки с водяным паром

емк. 1 л

дл. 25 см

Трубка хлоркальциевая Стакан

Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 1 л

А. Пербромид бромгидрата пиридина

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 79,1 г пиридина и, охлаждая колбу снаружи водой, медленно приливают из капельной воронки 113 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты. Затем заменяют обратный холодильник прямым,'отгоняют воду в вакууме (примечание 1),-нагревая колбу на масляной или глицериновой бане и доводя в конце температуру до 160°. В колбе должен остаться совершенно сухой бромгид-рат пиридина (примечание 2), который в той же колбе при нагревании полностью растворяют в 240 г ледяной уксусной кислоты. В среднее горло колбы вставл

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
циан земельные участки московская область новая рига
DES-1018MP A1A
ssb61 regbnm d cg,
перукуа график гастролей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)