химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ию, кипящую при 213—223°.

* Проверил J. Szychlinski.

** Желательно, чтобы прибор был собран на шлифах.

Выход—около 23 г (около 60% от теоретического).

я-Броманизол—тяжелая жидкость с приятным характерным запахом. Температура кипения ее в различных работах указывается различная (213—216° или 223°); полученный описанным выше способом препарат кипит при 215—216°, т. пл. 11,5°, п2?—1,5605 (примечание 3).

Примечания

1. Капельная воронка должна иметь по возможности длинную трубку, чтобы находящийся в воронке бром не слишком нагревался.

2. Исчезновение окраски брома наблюдается в газовой фазе над кипящей жидкостью.

3. Перегонка не обеспечивает освобождения препарата от о-бромани-зола, так как оба изомера имеют близкие температуры кипения. Степень чистоты препарата легко установить определением показателя преломления. Для о-броманизола яд = 1,5725.

Другие методы получения

я-Броманизол получают путем бромирования анизола бромом в растворе сероуглерода68, уксусной кислоты69 или хлороформа70 или при помощи пятибромистого фосфора71. Можно также действовать парами брома на водный раствор я-метоксибензосульфокислоты72 или раствором метилового эфира я-толуолсульфокислоты в 10%-ном водном растворе едкого кали на я-бромфенол73.

13. о-ХЛОРБЕНЗАЛЬДЕГИД*

СН3 CHCk сно

I П ' 01 I 01

Реактивы Аппаратура

о-Хлортолуол сухой Колба круглодонная, трех(т. кип. 159°) 254 г горлая на шлифах (Пи'Греххлористый фосфор 2 г реке или Дюран) емк. 400 мл

Хлор из баллона 300 г Холодильник обратный

Серная кислота, техниче- Трубка, доходящая до дна,

екая, концентрированная 500 г для ввода хлора

Сода Ю г Ртутная лампа

Колба Клайзена емк. 500 мл

Колонка 0 25 мм,

дл. 60 см

Дефлегматор Паук

3 колбы круглодонные емк. 150 мл

Вакуум-насос

Колба круглодонная, трехгорлая емк. 1 л

Мешалка механическая с

ртутным затвором

Колба круглодонная емк. 1 л

Прибор для поглощения

хлористого водорода Прибор для перегонки с

паром

Воронка делительная емк 1 л

Стакан емк. 4 л

Пароперегреватель

Прибор для хлорирования, собранный на шлифах, состоит из кругло-донной трехгорлой колбы емкостью 400 мл, снабженной обратным холодильником, термометром и доходящей до дна трубкой для введения хлс ра. В колбу помещают 254 г (2 моля) о-хлортолуола, не содержащего железа (примечание 1), и 2 г треххлористого фосфора, взвешивают колбу на весах (примечание 2) и присоединяют к прибору, помещая его вблизи окна на ярком солнечном свету или освещая ртутной лампой.

Конец обратного холодильника соединяют с прибором для поглощения хлористого водорода. Колбу нагревают на пламени горелки до температуры 130° и начинают пропускать хлор по возможности быстро, но так, чтобы газ, поступающий в поглотительную склянку, и вода, которая из нее вытекает, не имели зеленой окраски (от хлора).

По мере хлорирования температура реакционной смеси постепенно поднимается, доходя до 160—170°. Хлорирование ведут до привеса реакционной смеси в 136—137 г и достижения удельного веса жидкости (при температуре 20°) 1,395—1,400. После прекращения подачи хлора жидкость некоторое время кипятят для удаления растворенного хлористого водорода и охлаждают. Затем смесь перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 500 мл, снабженной колонкой (диаметр 25 мм, длина 60 см) и дефлегматором. Колонка должна быть заполнена флегмой, а степень дефлегмации должна составлять от 3 до 5. Предгон отбирают до температуры 101,5710 мм рт. ст. о-Хлорбензилиденхлорид собирают в интервале 101,5—130710 мм рт. ст. Получают 300—310 г бесцветной жидкости с очень резким запахом; пары ее вызывают слезотечение. Работу следует проводить осторожно, в вытяжном шкафу, не разливая ни капли и не загрязняя рук.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром и трубкой для отвода хлористого водорода, помещают 500 г технической концентрированной серной кислоты и 250 г свежеприготовленного о-хлорбензилиден-хлорида, промытого водой в делительной воронке. Колбу соединяют с прибором для поглощения хлористого водорода и включают быстровра-[Дающуюся мешалку, перемешивая так, чтобы из масла и серной кислоты образовалась эмульсия. При этом обильно выделяется газообразный хлористый водород и температура самопроизвольно понижается. При уменьшении выделения хлористого водорода колбу подогревают постепенно в течение 12 часов, поднимая температуру до 30—40°. По прекращении выделения хлористого водорода содержимое колбы выливают в 3 л холодной воды, дают отстояться, сливают часть верхнего водного слоя, а остаток тщательно отделяют в делительной воронке, промывая холодной водой с добавлением карбоната натрия (примечание 3) и затем—водой.

Полученное масло перегоняют с- водяным паром, перегретым до температуры 120—140°, из круглодонной колбы емкостью 1 л, нагревая ее на масляной бане до температуры 120—140°, и получают о-хлорбензаль-дегид. Выход—150 г (53,3% от теоретического).

о-Хлорбензальдегид—бесцветная жидкость с т. пл. +11° и резким запахом-Примечания

1. Железо является катализатором, направляющим хлор в бензольное ядро. Кроме того, каталитическое действие железа способствует конденсации о-хлорбензилиденхлорида с выделением хлористого водорода и образованием продуктов осмоления.

2. Во время взвешивания необходимо следить за тем, чтобы холодильник всегда одинаково опорожнялся от воды.

3. Не следует употреблять большого количества карбоната натрия, так как альдегиды в присутствии щелочей вступают в реакцию Канниццаро.

14. 2,6-Дихлорбензальдегид

197

Другие методы получения

0-Хлорбензальдегид получают путем нагревания о-хлорбензилиденхлорида со щавелевой кислотой'6 или путем окисления о-хлортолуола при-помощи Мп02 иАН250476-11.

CI

14. 2,6-ДИХЛОРБЕНЗАЛЬДЕГИД*

2С]2 -2НС1

СН3 СНС12 сно

1 CI Ск X ХЛ „ Ск X XI

II

Ci CU

Н20

—2HC1

V"

Реактивы

Аппаратура

2,6-Дихлортолуол (см. работу 166, стр. 465) (т. кип. 199°)

Треххлористый фосфор Хлор из баллона Серная кислота, техническая, концентрированная

Сода

322 г 2 г 300 г

500 г 10 г

Колба круглодонная, трех-горлая (пирекс), на шлифах

Холодильник обратный Трубка хлорподводящая,

доходящая до дна колбы Лампа ртутная Колба Клайзена

с колонкой

Дефлегматор Паук

3 колбы круглодонные Вакуум-насос

Колба круглодонная, трех-горлая

Мешалка механическая с

ртутным затвором Колба круглодонная Прибор для поглощения

хлористого водорода Прибор для перегонки с

водяным паром Воронка делительная Стакан

Пароперегреватель

емк. 400 мл

емк. 500 мл 0 25 мм, дл. 60 см

емк. 150 мл

емк. 500 мл

емк. 1 л

емк. емк.

2,6-Дихлорбензальдегид получают по методике, описанной для получения о-хлорбензальдегида (см. работу 13, стр. 195). Хлорирование ведут при температуре кипения (200°) до привеса содержимого колбы в 137 г и получения жидкости с удельным весом 1,53 (20°).

Во время перегонки отделяют 3—4% предгона (с удельным весом ниже 1,535) и затем собирают основную фракцию 2,6-дихлорбензилиден-хлорида, кипящую в интервале 133—145712 мм рт. ст.

Выход—около 360 г (около 80% от теоретического).

2,6-Дихлорбензилиденхлорид—бесцветная жидкость с резким запахом, вызывающим слезотечение; d20^ 1,5414.

Гидролиз ведут при температуре 50—55°. Альдегид при температуре 70—71° затвердевает, поэтому при перегонке с паром холодильник должен быть горячим. Можно также собирать дистиллят в колбу, охлаждаемую водой, без применения холодильника. Продукт отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на фильтровальной бумаге. Выход: из 250 г 2,6-ди-хлорбензилиденхлорида получается 160 г (84% от теоретического) кристаллического 2,6-дихлорбенз.альдегида.

2,6-Дихлорбензальдегид—вещество с резким запахом.

Другие методы получения

78

2,6-Дихлорбензальдегид получают путем окисления 2,6-дихлортолуола

15. а-БРОМНАФТАЛИН*

Метод а79

Вг

Реактивы

<7

ВГ2

. Y^l +НВг

Аппаратура

Нафталин 51 г '

Четыреххлористый углерод 28 г (17 мл)

Бром 71 г(22,5ла)

Едкнй натр, измельченный

в порошок 3 г

Колба круглодонная, Колба коническая Холодильник обратный Воронка капельная Холодильник Либиха Воронка Бюхнера Мешалка с ртутным затвором Баня водяная

Прибор для перегонки в

вакууме Колба Клайзена

емк. 200 мл емк. 500 мл

емк. 100 мл

емк. 150 мл

В круглодонной колбе емкостью 200 мл растворяют 51 г (0,4 моля) нафталина в 28 г (17 мл) четыреххлористого углерода. Колбу соединяют с обратным холодильником, механической мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, трубка которой должна находиться под поверхностью жидкости. Образующийся бромистый водород отводят из верхнего конца холодильника при помощи стеклянной дважды согнутой трубки в коническую колбу с холодной водой (конец трубки должен находиться на расстоянии 1 см от поверхности воды). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до легкого кипения и по каплям вводят в смесь 71 г (22,5 мл, 0,44 моля) брома с такой скоростью, чтобы пары его не увлекались бромистым водородом; бром приливают в течение около 1,5 часа. После этого некоторое время (35—40 минут) реакционную смесь, при перемешивании, выдерживают в состоянии легкого кипения до прекращения выделения бромистого водорода. Затем, заменив обратный холодильник холодильником Либиха, отгоняют полностью четыреххлористый углерод под небольшим разрежением. С этой целью в горле колбы Бунзена на пробке герметично укрепляют холодильник Либиха, а боковое отверстие колбы соединяют с водоструйным насосом. К остатку в колбе добавляют 2—3 г растертого в порошок едкого натра и перемешивают в течение двух часов, нагревая до температуры 90—100° (примечание 1). Жидкость перегоняют из колбы Клайзена в вакууме; предгон содержит довольно значительное количество непрореагировавшего нафталина. По охлаждении его тщательно отсасывают на воронке Бюхнера. Основная фракция, перегоняющаяся в интервале 132—135712 мм рт. ст. или 145—148720 мм рт. ст., содержит а-бромнафталин; при более высоко

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка iris
медцентр нагатинская
De Dietrich DTG 130 Eco.NOx 134
детские тренажеры для улицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)