химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

интервале 158—188° и состоящая главным образом из хлористого бензила. Выше температуры 188° перегоняется небольшое количество продуктов более глубокого хлорирования. Фракцию, кипящую при температуре 158—188°, перегоняют вторично, собирая хлористый бензил, кипящий при температуре 176—181° (примечание 2). Выход—около 200 г (72% от теоретического).

Хлористый бензил—бесцветная жидкость с очень резким запахом; пары его раздражают слизистые оболочки и вызывают слезотечение; т. кип. 179 . В холодной воде не растворяется, горячей водой разлагается, растворяется в любых отношениях в спирте и эфире.

Примечания

1. Хлор, выходящий из баллона, не нуждается в осушке, так как хлорирование лучше идет с немного влажным хлором, чем с сухим.

2. Следует остерегаться попадания хлористого бензила в глаза> избегать загрязнения им рук или носового платка.

7.'«-ХЛОРЭТИЛБЕНЗОЛ*

С6Н5СН2СН3 + С12 —* С6Н5СНС1СН3 + НС1*,;

Реактивы Аппаратура

Этилбензол (см. работу 65, Пробирка из увиолевого

стр. 302) Ю1,5 г стекла емк. 200 мл

Хлор из баллона -Холодильник обратный

Серная кислота, техниче- Кварцевая лампа

екая 150 с 2 промывные склянки

Хлористый кальций, безвод- Колба Клайзена емк. 250 мл

ный 3') г Холодильник Либиха дл. 40 см

Форштос двурогий

В пробирку из увиолевого стекла (примечание 1) емк. 200 мл помещают 101,5 г (0,5 моля) этилбензола и погружают ее до 74 высоты в водяную баню. Отверстие пробирки закрывают корковой пробкой, в которую вставляют обратный холодильник, термометр и барботер для хлора. После нагревания содержимого пробирки до 70° включают освещение кварцевой лампой (примечание 2) и начинают медленно пропускать хлор из баллона (примечание 3), осушая его в двух промывных склянках с концентрированной серной кислотой. Между промывной склянкой с серной кислотой и барботёром помещают пустую предохранительную склянку.

* Проверил St. Porejko. ** Предлагаемый способ является модификацией общепринятого метода хлориро

вания этилбензола56,57.

После поглощения 15,8 г хлора (примечание 4) реакционную смесь охлаждают и промывают водой в делительной воронке. Затем продукт реакции сушат над безводным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емк. 200 мл, собирая фракцию, кипящую при температуре 84—94720—25 мм рт. ст. Выход этой фракции, состоящей главным образом из а-хлорэтилбензола с небольшой примесью р-хлор-этилбензола, составляет 120 г (90% от теоретического), считая на этил-бензол.

а-Хлорэтилбензол и (З-хлорэтилбензол—бесцветные жидкости, которые разлагаются при кипячении под обычным давлением. а-Хлорэтил-бензол кипит при температуре 86720 мм рт. ст., [3-хлорэтилбензол—при температуре на 5° выше. Оба соединения применяются для получения стирола.

Примечания

1. Для хлорирования лучше всего применять высокие узкие сосуды, желательно из увиолевого стекла. В приборах из обычного стекла образуется значительно больше продуктов полихлорирования (полихлорэтил-бензолов).

2. Кварцевую лампу следует устанавливать на расстоянии 30 см от реакционного сосуда.

3. Хлор следует пропускать с такой скоростью, чтобы жидкость в пробирке в свете кварцевой лампы была слабо-зеленого цвета. Интенсивная зеленая окраска свидетельствует об избытке хлора, что приводит к получению продуктов полихлорирования.

4. Следует приготовить подвесной хомут или подставку, чтобы иметь возможность взвешивать реакционный сосуд на технических весах. Пробирку с этилбензолом тарируют перед началом реакции, затем пропускают хлор с постоянной скоростью и взвешивают пробирку по истечении получаса. По привесу вычисляют время пропускания хлора, необходимое для введения всего количества хлора. По окончании хлорирования проверяют привес. Обременительного взвешивания можно избежать, если употреблять реометр, градуированный по хлору.

8. ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛИДЕН*

С6Н5СН3 + 2С1а —? С6Н5СНС12 + 2НС1 (см.»)

Реактивы Аппаратура

Толуол 50 г Колба круглодонная, трехХлор из баллона 40 г горлая * емк. 100 мл

Хлористый кальций Холодильник обратный

Серная кислота концентри- Баня песочная

рованная Трубка U-образная

Поглотитель для хлористого водорода Склянка промывная с серной кислотой Склянка Вульфа Колба перегонная Дефлегматор Холодильник воздушный Колба коническая

* Проверили J. Beer, St. Lewak.

Прибор для получения хлористого бензилидена изображен на рис. 162; собирают его в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу. Хлорирование ведут в трехгорлой колбе /, снабженной термометром, трубкой для ввода хлора 2 (диаметром около 7 мм) и обратным холодильником. Конец термометра должен быть погружен в жидкость и находиться на расстоянии 2 см от дна колбы. Трубка 2 для введения хлора должна доходить почти до дна колбы; второй конец трубки соединяют через склянку Вульфа 3, содержащую концентрированную серную кислоту, и обычную промывную склянку 4, наполненную до половины серной кислотой, с хлорным баллоном или аппаратом для получения хлора. Конец обратного холодильника соединяют через U-образную трубку, наполненную хлористым кальцием, с поглотителем 5 для хлористого водорода (примечание 1).

8. Хлористый бензилиден

189

В колбу 1 помещают 50 г (58 мл—0,54 моля) толуола и несколько кусочков пористого фарфора, взвешивают колбу (примечание 2), присоединяют ее к прибору и нагревают на песочной бане. Когда толуол закипит (при 110°), начинают пропускать хлор, Ток газа должен быть достаточно энергичным, однако не настолько сильным, чтобы хлор проскакивал наРис. 162. Прибор для получения хлористого бензилидена:

/—реакционная колба; 2—хлорподводящая трубка; 3, 4—склянкн; 5—поглотитель.

ружу и увлекал с собой капельки толуола. Температуру песочной бани нужно поддерживать таким образом, чтобы реакционная смесь находилась в состоянии равномерного кипения. По мере хода реакции температура поднимается, а также возрастает вес колбы (примечание 3). По достижении температуры 187° и увеличении веса колбы на 37 г (0,52 моля хлора) реакцию можно считать оконченной. Продукт реакции перегоняют с применением дефлегматора. Собирают фракцию с т. кип. 204—208° (примечание 4). Чистый хлористый бензилиден кипит при температуре

206°.

Выход—73 г (84% от теоретического). Примечания

1. Поглотитель для хлористого водорода состоит из воронки диаметром около 5 см и сливной склянки емкостью 250 мл (с припаянными у дна и на половине высоты тубусами). Во время работы через склянку пропускают сильный ток холодной воды. Вместо склянки с тубусами можно применять большой стакан с водой и время от времени менять воду.

2. Взвешивание реакционного сосуда перед началом реакции необходимо для контроля количества поглощенного хлора.

3. Известное влияние на ход реакции оказывает свет. В солнечный день или при применении освещения кварцевой лампой реакция проходит в течение 3—5 часов. Слабое освещение способствует увеличению продолжительности реакции.

4. Хлористый бензилиден, перегнанный при обычном давлении, слегка окрашен благодаря присутствию продуктов разложения. При тщательной перегонке в вакууме удается получить4 совершенно чистый продукт.

Другие методы получения

Хлористый бензилиден можно получить также реакцией бензальде-гида с пятихлористым фосфором59 или хлористым тионилом60'61. Реак-. ция толуола с хлористым тионилом дает хлористый бензилиден и бензо-три хлорид62.

Реактивы

9. БЕНЗОТРИХЛОРИД* (фенил хлороформ)

РС13

QH5CH3 + ЗС12 > С6Н5СС13 + ЗНС1 (см.68)

Аппаратура

50 г около 60 г

2 з

Толуол Хлор

Треххлористый (или пятихлористый) фосфор Хлористый кальций

Колба трехгорлая емк. 100 мл

Холодильник обратный Баня песочная Трубка U-образиая Воронка стеклянная Склянка промывная с серной кислотой Склянка Вульфа Колба Клайзена Холодильник Либиха Форштос двурогий

Бензотрихлорид получается в приборе, аналогичном прибору, описанному при получении хлористого бензилидена (см. рис. 162 и примечания к описанию получения хлористого бензилидена, стр. 189).

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл помещают 50 г (58 мл, 0,54 моля) толуола и 2 г треххлористого или пятихлористого фосфора. (Треххлористый и пятихлористый фосфор являются катализаторами, направляющими хлор в боковую цепь.) Толуол нагревают до кипения на песочной бане, а затем через него начинают пропускать довольно сильный ток хлора.

Течение реакции время от времени контролируют, взвешивая реакционный сосуд. При хорошем освещении (см. примечание 3 к работе. 8, стр. 189) реакция заканчивается в течение 15—20 часов. Хлорирование прекращают, когда температура кипения жидкости достигнет 215°, а привес реакционной массы за счет поглощенного хлора составит 54 г (0,76 моля хлора). Жидкость переносят в колбу Клайзена и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 97—98712 мм рт. ст. Температура кипения бензотрихлорида при обычном давлении равна 214,5—215° (с частичным разложением).

Выход—94 г (90% от теоретического).

Другие методы получения

Бензотрихлорид получают действием пятихлористого фосфора на хлористый бензоил64 или действием хлористого тионила на толуол, причем получается смесь хлористого бензилидина и бензотрихлорида62.

Реактивы

10. БРОМБЕНЗОЛ**

Fc

CeHG + Br2 > C6H6Br + НВг

Fe

C6H5Br -f- Br2 > n-C6H4Br2 + HBr

Аппаратура

Бром

Хлористый кальций Метиловый спирт

30 г 100 мл

Колба для бромирования Воронка капельная Холодильник Либиха

Воронка стеклянная Колба круглодонная Колба коническая Колба перегонная

емк. 500 мл емк. 100 мл

емк. 1 л

емк. 750 мл емк. 250 мл емк. 150 мл

10. Бромбензол

191

Прибор для бромирования состоит из круглодонной колбы емкостью 500 мл, горло которой снабжено припаянной широкой, направленной вверх боковой трубкой; боковую трубку при помощи пробки соединяют с холодильником Либиха. В горло колбы вставляют капельную воронку (примечание 2), а в верхний конец холодильника—стеклянную трубку, второй конец которой соединяют при помощи резиновой трубки с опрокинутой стеклянной воронкой, установленной в стакане, над поверхностью холодной воды, служащей для поглощения бромистого водорода. Воронка должн

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы свадьба цена москва
Фирма Ренессанс: лестница-в-дом - оперативно, надежно и доступно!
кресло nadir ex
Рекомендуем в КНС Нева AT-SPBD10-14 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)