химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

чный желто-оранжевый эфир перегоняют при обычном давлении или в вакууме. Т. кип. 162—1647760 мм, 92—94774 мм, 70720 мм рт. ст. Выход составляет 150—155 г (80% от теоретического).

Примечание

1. Изомасляную кислоту получают из изобутилового спирта путем каталитического дегидрирования до альдегида и каталитического окисления в кислоту или окислением избутилового спирта перманганатом калия.

Другие методы получения

Этиловый эфир а-бромизомасляной кислоты можно, получить путем насыщения газообразным хлористым водородом спиртового раствора а-бромизомасляной кислоты37.

3. ХЛОРОФОРМ*

хлорная известь

СН3СОСН3 > (СС13СОСН3)

СНС13 + (СН3СОО)2Са (см.38)

Реактивы

Ацетон

Хлорная известь Едкий натр

Хлористый кальций, безводный

25 г 200 г

Аппаратура

Колба круглодонная Воронка капельная Холодильник Либиха Колба Бунзена Воронка делительная Колба перегонная Колба плоскодонная Ступка

Баня водяная

емк. емк.

2 л

100 мл

емк. 300 мл емк. 150 мл емк. 100 мл

Прибор для получения хлороформа собирают следующим образом. Круглодонную колбу емкостью 2 л закрывают пробкой с двумя отверстиями. В одно отверстие вставляют капельную воронку емкостью 100 мл. Конец капельной воронки должен быть ниже уровня жидкости в колбе. В капельную воронку наливают 65 мл (0,45 моля) 50 %-ного водного раствора ацетона.

Во второе отверстие пробки вставляют форштос холодильника Либиха. Противоположный конец форштоса холодильника соединяют с колбой Бунзена, служащей сборником; в колбу Бунзена заливают 30 мл воды, слой которой предохраняет отогнанный хлороформ от испарения.

200 г (около 0,5 моля) хлорной извести тщательно растирают в ступке с 500 мл воды (примечание 1) и помещают в реакционную колбу. Затем из капельной воронки в колбу по каплям приливают около 5 мл раствора ацетона и осторожно нагревают колбу на асбестовой сетке. Содержимое колбы начинает пениться, и в приемник отгоняется хлороформ. Если реакция идет слишком бурно и грозит перебросом реакционной смеси из колбы в сборник, следует прекратить нагревание и охладить колбу, погружая ее в заранее приготовленную баню с холодной водой.

Следующие порции ацетона приливают по мере отгонки образовавшегося хлороформа. По добавлении всего количества ацетона колбу нагревают до тех пор, пока ? отгоняющийся дистиллят не станет прозрачным (т. е. уже не будет содержать хлороформа).

Хлороформ (нижний слой) отделяют от воды в делительной воронке, промывают 2%-ным раствором едкого натра, затем водой (примечание 2), сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Выход—около 30 г хлороформа (60% от теоретического).

Хлороформ кипит при температуре 61,2°, имеет характерный сладковатый запах и сладковатый вкус; плотность жидкого хлороформа d20= = 1,489; пе> = 1,4457; смешивается в любом отношении со спиртом, ацетоном и эфиром; не смешивается с водой.

Примечания

1. Продажная хлорная известь должна содержать около 35% вес. активного хлора; перед употреблением ее смешивают с таким количеством воды, чтобы смесь содержала около 10% вес. активного хлора. Следует обращать внимание на тщательность растирания хлорной извести.

2. Объемы раствора едкого натра и воды для промывания должны быть приблизительно равны объему хлороформа.

Другие методы получения

Хлороформ получают действием хлорной извести также и на спирт:;9. Хлороформ можно получить восстановлением четыреххлористого углерода цинком или железными опилками в кислой среде40, а также электролизом спиртового раствора хлората калия или хлорной извести41.

4. ЙОДОФОРМ*

Реактивы

Ацетон

Йодистый калий Гипохлорит натрия Этиловый спирт

CH8COCHs + 3KJ + 3NaOCl —» (CJ3COCH3 + 3NaOH + ЗКС1) —* —* CHJ3 + CHgCOONa + 2NaOH + 3KCI (см.*2)

Аппаратура

8 г (10 мл) Колба круглодонная с ме30 г ханической мешалкой емк. 1,5 л

25 г Колба круглодонная емк. 750 мл

300 мл Холодильник обратный

Нагреватель для воронки Воронка Бюхнера Колба плоскодонная

К раствору 30 г (0,19 моля) йодистого калия в 100 мл воды, помещенному в круглодонную колбу емк. 1,5 л, снабженную мешалкой, приливают 10 мл(Ьг—0,13 моля) ацетона и, при перемешивании, небольшими порциями, около 300 мл 5%-ного водного раствора гипохлорита натрия. Конец реакции заметен по прекращению выделения желтого осадка йодоформа. Обычно он наступает после прибавления немного больше 300 мл раствора гипохлорита. Мешалку выключают, дают отстояться 0,5 часа, отсасывают йодоформ на воронке Бюхнера и осадок тщательно промывают водой. Высушенный йодоформ перекристаллизовывают из

этилового спирта (около 300 мл) и получают его в виде желтых кристаллов (т. пл. 119°) с характерным запахом. Выход—17,5 г (35% от теоретического).

Йодоформ растворяется в метиловом и этиловом спирте, ацетоне, эфире и хлороформе; в воде не растворяется, перегоняется с водяным паром. Под действием воздуха и света йодоформ постепенно разлагается.

Другие методы получении

Йодоформ получают действием на ацетон йодистого калия в присутствии иода43, а также действием на этиловый спирт, изопропиловый спирт или ацетон йодистого калия и окислителей, таких, как гипохло-риты или дихлорамины в щелочной среде44-45. Электрохимический метод получения йодоформа заключается в электролизе раствора йодистого калия, содержащего карбонат натрия, в присутствии этилового спирта46.

5. ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ* Хлорирование толуола в жидкой фазе

С6НВСН3 -f Cls С6НеСН2С1 + НС1 (см.47) '

Реактивы Аппаратура

Толуол 92 г Колба круглодонная, трехХлор из баллона горлая емк. 500 мл

Серная кислота (для про- 4 промывные склянки

мывных склянок) Кварцевая лампа

Едкий натр, 10%-ный рас- Холодильник обратный

твор Трубка хлоркальциевая

Прибор для перегонки в вакууме

Реакцию ведут в круглодонной трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной термометром на 250°, конец которого должен находиться на расстоянии 2 см от дна колбы, обратным холодильником и согнутой под прямым углом трубкой для ввода хлора, доходящей почти до дна колбы. Наружный конец этой трубки соединяют с двумя промывными склянками; первую из них соединяют непосредственно с источником хлора и заполняют до половины объема концентрированной серной кислотой, а вторую оставляют пустой; она служит предохранительной склянкой. Конец холодильника через хлоркальциевую трубку соединяют с двумя поглотительными склянками, одну из которых наполняют водой, а вторую-— 10%-ным раствором едкого натра. Трубки промывных склянок должны находиться над уровнем жидкости, но не быть погружены в нее (примечание 1).

В колбу помещают 92 г (1 моль) сухого толуола и несколько кусочков пористого фарфора. Поддерживая жидкость в состоянии легкого кипения,в нее вводят довольно сильный ток хлора. Температура кипения жидкости постепенно повышается и, когда достигает 156°, хлорирование можно считать оконченным. Реакцию следует вести на солнечном свету или при освещении кварцевой лампой. Хорошие результаты получаются также при освещении электрической лампой на 200 ватт. Реакционную смесь переносят в колбу Клайзена и, при обычном давлении, отгоняют непрореагировавший толуол, затем в вакууме перегоняют хлористый бензил, который собирают в виде фракции, с т. кип. 64—69712 мм рт. ст. (примечание 2). После повторной перегонки продукт кипит при 63—65712 мм рт. ст. Выход—90 г (70% от теоретического, считая на взятый толуол).

В остатке после перегонки находятся небольшие количества хлористого бензилидена и бензотрихлорида.

Проверил J. Kulesza.

Примечания

1, Хлорирование лучше всего проводить в приборе на шлифах

Однако части прибора можно соединять и при помощи старых резиновы:

пробок и трубок.

Во избежание быстрого разбухания каучуковых трубок от действш хлора стеклянные трубки прибора следует соединять в стык.

2. Хлористый бензил можно выделять перегонкой при обычном дав

лении, собирая фракцию, кипящую при температуре 165—185°. Пр»

повторной перегонке собирают фракцию, кипящую при 178—182° (чистый хлористый бензил кипит при температуре 179°).

Другие методы получения

Хлористый бензил получают путем хлорметилирования бензола па-раформальдегидом или формалином48- 49, хлорметиловым или дихлор-метиловым эфиром в присутствии хлористого водорода50, путем хлорирования толуола хлористым сульфурилом51, из бензилового спирта действием хлористого водорода52, треххлористого фосфора53 или хлористого тионила54. '

Реактивы

6. ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ* Хлорирование толуола в газовой фазе** С8Н5СН8 4- С12 -* СеН5СН2С1 + HCI

Аппаратура

/—трубка для 'стенания конденсата в реакционную колбу; 2—пароотводная трубка.

200 г Шар стеклянный с четырь3120 мм дл. 80 см емк. 750 мл

мя отверстиями (см. рис. 161)

Холодильник обратный Колба круглодонная Дефлегматор . Холодильник Либиха Термометр иа 360° Баия масляная '

Прибор для хлорирования толуола изображен на рис. 161; его помещают у окна таким образом, чтобы солнечные лучи падали непосредственно на шар прибора. Хлорирование толуола можно вести также при освещении кварцевой лампой.

Конец обратного холодильника соединяют при помощи трубки с прибором для поглощения хлористого водорода. В колбу помещают 200 г (около 2 молей) толуола и нагревают его на масляной бане до кипения. Пары толуола поступают через трубку 2 в шар, где перемешиваются с хлором (примечание 1). Образующийся хлористый бензил конденсируется и стекает через трубку / обратно в колбу. Непрореагировавший толуол конденсируется в обратном холодильнике и возвращается в колбу.

По мере образования хлористого бензила температура кипения жидкости в колбе возрастает, поэтому температуру масляной бани следует постепенно поднимать, чтобы из обратного холодила ника толуол стекал сильной струей. Хлорирование

7. а-Хлорэтилбензол

187

считают оконченным, когда температура масляной бани достигнет 170— 180° и из обратного холодильника перестанет стекать толуол.

Колбу отключают от прибора, присоединяют к ней дефлегматор и холодильник Либиха и перегоняют сырой хлористый бензил (под тягой!). Вначале отгоняется непрореагировавший толуол, затем фракция, кипящая в

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников electrolux erb 30098 w свими руками
neo cosmo линзы цвета 3 t
как зимой передвигаться по снегу
обучение мастер маникюра педикюра москва цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)