химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

оставляет 95—98% от теоретического.

Хлорсульфоновая кислота является одной из сильнейших кислот. Она разъедает корковые и резиновые пробки, и для ее приготовления следует применять прибор на шлифах.

ХЛОРИСТЫЙ тионил

В круглодонную колбу вставляют (на пробке) обратный холодильник и стеклянную трубку, доходящую до дна колбы, а затем вносят пятихлористый фосфор. Второй конец стеклянной трубки соединяют с прибором для получения сернистого газа, который для осушения про-, пускают через две промывные склянки с концентрированной серной кислотой. При поступлении сернистого газа в колбу с РС15 начинается экзотермическая реакция. По мере течения реакции твердое содержимое колбы становится жидким. В конце реакции колбу слегка встряхивают и подогревают до тех пор, пока вся реакционная смесь не станет жидкой.

Хлористый тионил отгоняют (т. кип. 79°) от остающейся в реакционной колбе хлорокиси фосфора (т. кип. 107°) и очищают путем повторной перегонки с применением дефлегматора. Выход хлористого тионила— около 50% от теоретического.

Хлористый тионил—вещество, легко разлагающееся в присутствии воды или водяных паров. На воздухе он «дымит». Прибор для его получения и сушки должен быть тщательно высушен. Рекомендуется применять приборы на шлифах.

ХЛОРИСТЫЙ СУЛЬФУРИЛ

Для получения этого соединения можно использовать своеобразное каталитическое действие камфары.

В небольшую круглодонную колбу помещают 10 г измельченной камфары. Колбу закрывают корковой пробкой с двумя отверстиями; через одно из них вставляют стеклянную трубку, доходящую до дна сосуда, а через второе—обратный холодильник, который соединяют с хорошо действующим вакуум-насосом. Через стеклянную трубку постепенно пропускают струю сухого сернистого газа, который почти полностью адсорбируется камфарой. Камфара по мере поглощения сернистого газа переходит в жидкое состояние. После поглощения сернистого газа (1 ч. камфары при давлении 760 мм рт. ст. погло.щает около 0,88 вес. ч. S02) через ту же трубку пропускают струю хлора, который моментально поглощается. По насыщении смеси хлором вновь пропускают сернистый газ, а затем снова хлор. Полученную реакционную смесь разгоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 68—70°. Препарат всегда содержит следы камфары, от которых можно избавиться- путем повторной перегонки.

КОНЦЕНТРИРОВАННАЯ АЗОТНАЯ КИСЛОТА

Обычная концентрированная азотная кислота (d=l,42) является азеотропной смесью, содержащей 68% HN03 и 32% Н20 (т. кип. 120,5°).

Дымящая азотная кислота (d=l,5) содержит около 95% свободной HN03. Ее можно получить путем перегонки смеси равных объемов концентрированной азотной и концентрированной серной кислот в стеклянном приборе на шлифах.

СЕРНАЯ КИСЛОТА

Концентрированная серная кислота (d=l,84) содержит 98% H2S04 (т. кип. азеотропной смеси 338°). Так называемый моногидрит, т. е. 100%-ная серная кислота, получается при смешивании соответствующих, количеств серной кислоты d=l,84'n олеума.

Олеумом называется раствор серного ангидрида в безводной серной кислоте. Олеум, содержащий от 0 до 40% S03,—жидкость, от 40 до 60% S03—твердое вещество, от 60 до 70% S03—жидкость, а свыше 70% S03—твердое вещество. Чаще всего употребляется 25%-ныйолеум. Олеум следует хранить в склянках с пришлифованными пробками; его можно разбавлять безводной или концентрированной серной кислотой, вливая олеум в' кислоту, но ни в коем случае не в воду.

ОДНОХЛОРИСТАЯ МЕДЬ

125 г кристаллического сульфата меди и 325 г хлористого натрия растворяют в 400 мл кипящей воды. К горячему раствору при встряхивании в течение 5 минут приливают заранее приготовленный раствор 26,5 г бисульфита натрия (или эквивалентное количество сульфита натрия) и 17,5 г едкого натра в 200 мл воды. Смесь должна быть совершенно бесцветной. Выделившийся по охлаждении бесцветный осадок однохло-ристой меди отделяют декантацией и несколько раз промывают водой, содержащей небольшое количество серной кислоты (также посредством декантации). Однохлористую медь чаще всего применяют в виде раствора, для получения которого ее растворяют в 200 мл концентрированной соляной кислоты. Приготовленный таким образом раствор неустойчив и не может сохраниться более 24 часов. Сухую однохлористую медь получают из сырого продукта путем многократного промывания разбавленной серной кислотой, небольшим количеством ледяной уксусной кислоты и сушкой при 100—120°. Выход почти теоретический.

Как сухую однохлористую медь, так и ее растворы следует хранить в плотно закрытых стеклянных банках.

ОДНОБРОМИСТАЯ МЕДЬ

Метод 1. 150 г кристаллического сульфата меди и 87,5 г бромистого натрия (NaBr-2H20) растворяют в 500 мл кипящей воды. К горячему раствору, при перемешивании, в течение 5—10 минут прибавляют 38 г тщательно измельченного сульфита натрия. Признаком окончания реакции является полное обесцвечивание раствора. По охлаждении раствора выделяется осадок однобромистой меди, который отфильтровывают, промывают на фильтре водой с добавкой серной кислоты и сушат при температуре 100—120°. Выход—около 80 г.

Метод 2. Раствор однобромистой меди получают путем растворения сухой соли в бромистоводородной кислоте или непосредственно растворением в последней сульфата меди, С этой целью смесь 63 г сульфата меди, 20 г медных стружек, 154 г бромистого, натрия, 16,3 мл концентрированной серной кислоты и 1000 мл воды нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 3—4 часов. В случае, если реакция не заканчивается (что заметно по сохранению голубой окраски раствора), следует прибавить несколько граммов сульфита натрия.

ЦИАНИСТАЯ МЕДЬ

Метод 1. 500 г растертого в порошок кристаллического сульфата меди помещают в стакан или в круглодонную колбу емкостью Зли растворяют в 1600 мл воды при температуре 40—60°. Затем приготовляют раствор 140 г цианистого калия (яд!) в 400 мл воды и 140 г бисульфита натрия в 400 мл воды; оба раствора нагревают до 60°. К подкисленному по бумаге конго раствору сульфата меди, при механическом перемешивании, в течение 1—2 минут приливают'раствор бисульфита, затем к смеси быстро приливают раствор цианистого калия. Смесь оставляют на 10 минут и фильтруют горячей. Полученную цианистую медь несколько

раз промывают горячей водой, затем спиртом и сушат при температуре 100—110° в течение 24—36 часов. Выход составляет 165—167 г. Преимуществом этого метода является то, что во время реакции не выделяется ни дициан, ни цианистый водород.

Метод 2. Этот метод применяют чаще, но при этом требуется применять очень хорошую вытяжку, так как во время реакции может выделяться очень ядовитый газообразный дициан.

В круглодонную трехгорлую колбу (емкостью 3 л) с мешалкой, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной с вентиляцией, вносят насыщенный раствор 325 г кристаллического сульфата меди. Раствор нагревают до 80° и, при перемешивании, в течение 30 минут по каплям добавляют раствор 178 г технического цианистого калия в 325 мл воды. Смесь нагревают еще 5—10 минут до прекращения выделения ди-циана.

По охлаждении выделившийся осадок цианистой меди отфильтровывают, промывают горячей водой (500 мм), спиртом (250 мл), эфиром (150 мл) и сушат при температуре 105—110° в течение 36 час. Выход составляет 105—ПО г.

Метод 3. Раствор цианистой меди можно получить растворением 1 моля твердой цианистой меди в растворе 2,5 моля технического цианистого натрия в 600 мл воды. Раствор цианистой меди можно также приготовить из однохлористой , меди. Однохлористую медь, полученную из 125 г сульфата меди, переносят в литровую колбу с механической мешалкой, вливают туда же 200 мл воды и, при перемешивании, по каплям приливают раствор 65 г цианистого натрия в 100 мл воды.

ЦИАНИСТЫЙ цинк

К насыщенному раствору 150 г безводного хлористого цинка в 50%-ном спирте быстро, при энергичном перемешивании, приливают раствор 100 г цианистого натрия в 125 мл воды. В этой реакции следует избегать избытка цианистого натрия по отношению к хлористому цинку.

Выделившийся цианистый цинк отсасывают, промывают спиртом, эфиром и сушат при температуре 50° или в эксикаторе. Выход почти теоретический.

Продукт содержит 95—98% цианистого цинка. Дальнейшая очистка цианистого цинка, в случае 'применения его в качестве катализатора в реакции Адамса, снижает его активность.

МЕДНЫЙ ПОРОШОК

100 г перекристаллизованного технического сульфата меди растворяют в 350 -мл горячей воды, охлаждают до комнатной температуры и, при перемешивании, вносят в раствор малыми порциями 35 г (или больше, если это необходимо) цинковой пыли до полного обесцвечивания раствора. Выпавший медный порошок промывают водой и затем 5%-ной соляной кислотой до прекращения выделения водорода. Затем продукт отсасывают, промывают водой и сохраняют в виде пасты.

АМАЛЬГАМА АЛЮМИНИЯ*

* Получение амальгамы натрия и амальгамы цинка описано на стр. 500.

100 г алюминиевой фольги толщиной 0,05 мм, разрезанной на узкие полоски, помещают в большую колбу и нагревают колбу на водяной бане с 10%-ным раствором едкого натра до тех пор, пока не начнется энергичное выделение водорода, которое продолжается несколько минут;

при этом следует соблюдать все меры предосторожности, необходимые при работе с водородом.

Раствора едкого натра берут такое количество, чтобы только полностью покрыть алюминиевую фольгу. Затем раствор щелочи сливают и фольгу очень тщательно промывают водой и спиртом. Протравленную фольгу обливают 2%-ным раствором хлорной ртути и выдерживают в нем около 2 минут. После этого раствор сливают, а полученную амальгаму промывают водой, спиртом и влажным эфиром. Сохраняют ее под влажным эфиром.

ДВУОКИСЬ СВИНЦА

Раствор 20 г едкого натра в 180 мл воды медленно, при непрерывном перемешивании, приливают к раствору 40 г диацетата свинца в 100 мл воды. 28 г хлорной извести встряхивают несколько минут с 400 мл воды, отсасывают и фильтрат при перемешивании приливают к щелочному .раствору ацетата свинца. Смесь кипятят несколько минут, выпавшую двуокись свинца отсасывают, а фильтрат проверяют на полноту окисления, добавляя к его пробе несколько капель

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панель телевизионная
Компания Ренессанс: круглая лестница - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 201
хозблоки для временного хранения домашних вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)