химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ректификата можно производить несколькими способами. 99,5%-ный этиловый спирт готовят длительным (до 10*часов) кипячением с окисью кальция. Техническую окись кальция предварительно прокаливают 1—2 часа в электрической печи или на горелке в железном сосуде. На 1 л 95,6%-ного спирта, залитого в медную или стеклянную колбу емкостью 2 л, берут 250 г окиси кальция. Смесь нагревают 6 часов с обратным холодильником, закрытым трубкой с окисью кальция. После охлаждения спирт отгоняют на приборе для перегонки безводных растворителей (см. рис. 154), причем в отгоне получается 99,5%-ный спирт.

Дальнейшее обезвоживание можно проводить несколькими методами.

Обезвоживание с помощью магния. Метод основан на реакции между магнием и спиртом. Образовавшийся при этом алкоголят магния гидро-лизуется, связывая воду, содержащуюся в спирте:

Mg + 2СаН8ОН Mg(OC2H6)2 + На %(ОС2Н5)2 + 2Н20 _^ Mg(OH)2 + 2QHeOH

В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, соединенную с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, наливают 75— 100 мл 99,5%-ного этилового спирта, вносят 5 г измельченной магниевой стружки и 0,5 г иода. Водород начинает выделяться уже на холоду или при легком нагревании. Смесь нагревают до полного растворения магния. Реакцию можно ускорить введением дополнительно 0,5 г иода, однако общее количество введенного иода не должно превышать 1 г После растворения всего введенного магния в колбу через обратный холодильник заливают 900 мл 99,5%-ного этилового спирта и кипятят смесь в течение получаса; затем отгоняют спирт. При этом следует помнить,что приемник должен быть закрыт трубкой с СаС12. Первые 25 мл отгона нужно отбросить. Указанным методом можно получить 99,95%-ный спирт.

Обезвоживание натрием и диэтиловым эфиром щавелевой кислоты.

(СООС2Н5)2 4- 2CjHBONa + 2НгО -* {COONa)2 -f 4C2HsOH

В круглодонную колбу, емкостью 1,5 л, соединенную с обратным холодильником, вливают 1 л 99,5%-ного этилового спирта, затем понемногу вносят 7 г натрия и обратный холодильник закрывают хлоркальциевой трубкой. По окончании реакции с натрием к смеси добавляют 25 г сухого диэтилового эфира щавелевой кислоты, нагревают смесь при кипении в течение 2 часов и отгоняют спирт. В дистилляте содержание воды не превышает 0,05%.

99,95%-ный спирт очень гигроскопичен.

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ

Поступающий в продажу очищенный метиловый спирт содержит 0,02% ацетона и 0,1% воды. В техническом метиловом спирте содержание этих примесей может достигать 0,6% и даже 1%.

Ввиду малого содержания воды в метиловом спирте его не обезвоживают окисью кальция.

Для получения 99,95%-ного метилового спирта его перегоняют с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при 647760 мм рт. ст., и обезвоживают кипячением с магнием (так же, как при получении абсолютного этилового спирта).

Предварительную очистку от незначительной примеси ацетона''мож-но осуществить следующим способом: смесь 500 мл метилового спирта, 25 мл фурфурола и 60 мл 10 %-ного раствора едкого натра нагревают с обратным холодильником от 6 до 12 часов, а затем отгоняют метиловый спирт на эффективной колонне. В колбе остается смола, образовавшаяся из фурфурола и ацетона.

АЦЕТОН

Технический продукт загрязнен метанолом и водой. Очистить его можно несколькими способами.

Метод 1. К 700 мл ацетона в колбе емкостью 1 л приливают раствор 3 г азотнокислого серебра в 20 мл воды и 20 мл 1 н. раствора едкого натpa; полученную смесь встряхивают в течение 10 минут. Осадок отфильтровывают, а фильтрат сушат сульфатом кальция. Ацетон после высушивания перегоняют с дефлегматором. Чистый ацетон кипит при 56,27760 мм рт. ст.

Меюд 2. Этот метод применяют для очистки больших количеств ацетона. Он заключается в нагревании (с обратным холодильником) ацетона с порошкообразным перманганатом калия, который вводят порциями до неисчезающего фиолетового окрашивания жидкости. Затем добавляют безводный карбонат натрия или сульфат кальция, фильтруют и фильтрат перегоняют на эффективной колонне.

Метод 3. 100 г чистого порошкообразного йодистого натрия растворяют в 400 мл горячего ацетона и раствор быстро охлаждают до —3°, погружая сосуд в смесь льда с солью. Закристаллизовавшийся твердый продукт присоединения йодистого натрия к ацетону, имеющий состав NaJ-3C3H60, отфильтровывают и переносят в перегонную колбу. При легком нагревании продукт присоединения разлагается, и чистый ацетон отгоняется в приемник. Регенерированный йодистый натрий может быть вновь применен для этой же реакции.

БЕНЗОЛ

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином: 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 807760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием.

ПЕТРОЛЕИНЫЙ ЭФИР

Петролейный эфир кипит при 40—60°. Высшие фракции, кипящие при 60—130°, называются бензином, а фракции, кипящие при 130— 200°,—лигроином. Каждая фракция является смесью алифатических углеводородов. Низшие углеводороды—бутан и пентан—содержатся главным образом во фракции, кипящей при 20—40°, редко применяемой ввиду низкой температуры ее кипения.

Технический петролейный эфир содержит примеси ненасыщенных углеводородов. Очищают его, так же как и бензол, встряхиванием с концентрированной серной кислотой. После отделения кислоты петролейный эфир промывают насыщенным раствором перманганата калия в 10%-ной серной кислоте до неисчезающего фиолетового окрашивания водного слоя. Затем петролейный эфир промывают водой, сушат хлористым кальцием, перегоняют и хранят над металлическим натрием.

ЭТИЛАЦЕТАТ

Технический продукт содержит, кроме воды, значительные количества спирта и уксусной кислоты. Его очищают, встряхивая с равным

объемом 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Затем, для удаления

примеси спирта, его встряхивают в делительной воронке с насыщенным раствором хлористого кальция, сушат гранулированным хлористым кальцием или сернокислым магнием и после фильтрации перегоняют. Чистый этилацетат кипит при 777760 мм рт. ст.

Полностью обезвоженный этилацетат можно получить, перегоняя его над пятиокисью фосфора.

СЕРОУГЛЕРОД

Применение сероуглерода'в качестве растворителя сопряжено с большой опасностью. Он действует, как сильный яд, на нервную и кровеносную систему. Кроме того, сероуглерод является наиболее легковоспламеняющимся из всех известных растворителей. Пары его дают взрывчатые смеси с воздухом в очень широких пределах. Применение этого растворителя в лабораториях следует по возможности ограничивать.

Имеющийся в продаже сероуглерод всегда требует очистки.

Технический сероуглерод встряхивают с тремя порциями 0,5%-ного раствора перманганата калия в течение 3 часов. Затем его два раза встряхивают со ртутью (в общей сложности 6 часов) и, наконец, промывают 0,25%-ным раствором сернокислой ртути. После промывания сушат хлористым кальцием и перегоняют на водяной бане. Температура кипения сероуглерода 46,5°.

ПИРИДИН

»

Технический пиридин, получаемый из каменноугольной смолы, содержит, кроме воды, еще ряд примесей. Лучшим методом очистки, рентабельным только при работе в заводском масштабе, является азеотропная перегонка с добавкой бензола.

Совершенно безводный пиридин можно получить только при перегонке на ректификационной колонне. Сухой пиридин столь сильно гигроскопичен, что притягивает воду из слегка увлажненного хлористого кальция. Хранить безводный пиридин следует в хорошо запарафиненных или запаянных сосудах.

Лабораторный метод очистки технического пиридина заключается в выделении продукта присоединения его к хлористому цинку с после-' дующим разложением этого продукта. В смесь, приготовленную из раствора 424 г хлористого цинка в 365 мл воды, 173 мл концентрированной' серной кислоты и 345 мл 95,6%-ного спирта, вносят 500 мл свежеперег-нанного пиридина. Через некоторое время из раствора выкристаллизовывается продукт состава 2CsH6N-ZnCl2. Этот осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Свободный пиридин получают, разлагая соль раствором едкого натра. Пиридин отфильтровывают и сушат твердым едким кали или окисью бария. Фракционная перегонка дает довольно сухой продукт с т. кип. 115,5°, не содержащий примесей. В качестве предгона собирают азеотроп пиридина с водой.

НИТРОБЕНЗОЛ

Нитробензол является очень хорошим растворителем для многих трудно растворимых органических соединений, однако проявляет слабые окислительные свойства. Технический продукт может содержать дини-тробензол. Нитробензол"очищают перегонкой с водяным паром. Отделенный от воды дистиллят сушат хлористым кальцием и перегоняют. Чистое вещество кипит при 210,97760 мм рт. ст.

СИММЕТРИЧНЫЙ ТЕТРАХЛОРЭТАН

Тетрахлорэтан применяют для кристаллизации веществ, очень трудно растворимых в других растворителях. Его преимуществом является отсутствие окислительных свойств, которыми обладает нитробензол.

Технический продукт очищают нагреванием с концентрированной серной кислотой на водяной бане. На 100 мл тетрахлорэтана берут 8— 10 мл концентрированной серной кислоты. Для лучшего промывания применяют механическое перемешивание. После декантации сливают верхний слой тетрахлорэтана; эту операцию повторяют до тех пор, пока кислотный слой не станет бесцветным или почти бесцветным. Затем тетрахлорэтан перегоняют с водяным паром, суша

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
офисная мягкая банкетка
щипчики для ногтей купить
щит управления вентилятором acv-v5-tk3 цена
koncert system of a down 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)