химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

5).

3. Б. H. Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1949.

4. Н. W. Lohse, Catalytic chemistry, New York, 1945.

5. S. В e r k m a n, J. C. Morrel 1, G. E g 1 о { f, Catalysis inorganic and organic, New York, 1940.

6. Praca zbiorowa: Kataliza i Katalizatory, PWT, Warszawa, 1952.

7. Пат. США 1788896, 1931 г.

8. Пат. США 1823865, 1921 г.

9. В. Bobransk i, польск. пат. 27905, 1939 г.

10. Англ. пат. 263877; 262120.

ГЛАВА XLIII

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ

353. ХЛОРГИДРАТ ГИДРОКСИЛАМИНА*

NaN02+NaHS03 HON(S03Na)2-f CO(CH3)2-f HON=C(CH3}2 -f HCl + H20 Реактивы

Нитрит натрия 472 г

Бисульфит натрия 688 г

Двуокись серы из баллона

Ацетои 470 мл

Едкий натр —500 г

Соляная кислота, концентрированная х. ч. 450 мл

Лед • ~Ю кг

Поваренная соль ~3 кг

+ S02 HON(S03Na)2

Н20 HON=C(CH3)2-f 2NaHS04

—> HONH2.HCl-f СО(СН3)2 (см.1)

Аппаратура

2 кастрюли эмалированные

Мешалка механическая Термометр для низких температур Колба круглодонная Прибор для перегонки с перегретым водяным паром

Чашка фарфоровая Воронка с пористой пластинкой Колба Бунзена , Вакуум-эксикатор.!

емк. Ю и 20 л

емк. 12 л

0 25—30 см

?? 0 12 см емк. 1—1,5 л

Реакционный "сосуд состоит из эмалированной кастрюли емкостью 10 л, помещенной во вторую кастрюлю большего объема (примечание 1), снабженной мощной механической мешалкой, трубкой для ввода газа и термометром для низких температур. Непосредственно перед употреблением в отдельных сосудах приготовляют растворы 472 г (6,8 моля) нитрита натрия и 688 г (6,6 моля) бисульфита натрия в минимальном количестве воды (примечание 2). Пространство между стенками кастрюль заполняют льдом с солью; в меньшую кастрюлю, содержащую около 600 мл мелко истолченного чистого льда, наливают раствор бисульфита натрия и пускают мешалку. Когда температура снизится до нескольких градусов ниже нуля, медленно приливают раствор нитрита натрия так, чтобы температура не превысила 5° (примечание 3). После добавления всего нитрита смесь охлаждают до —4° и через раствор пропускают быстрый ток сернистого газа из баллона. Температура смеси во время насыщения ее сернистым газом не должна превышать 0° (примечание 4). Насыщение ведут$ до тех пор, пока рН раствора не достигнет значения 2—3 (примечание 5). Продолжительность насыщения 2—3,5 часа.

После окончания насыщения раствор переливают в круглодонную ко лбу емкостью 12 л, добавляют 470 мл ацетона и нагревают с обратным холодильником на водяной бане в течение 2 часов, поддерживая температуру жидкости 70°. Реакционную массу оставляют до следующего дня, нейтрализуют 50 %-ным раствором едкого натра (около 1 л раствора) до нейтральной реакции на лакмус и перегоняют из той же колбы с пе

регретьш водяным паром, собирая 2—2,5 л дистиллята (примечание 6). Температура пара может доходить до 250°.

Дистиллят подкисляют 450 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты и отгоняют ацетон. Остаток упаривают в фарфоровой чашке на водяной бане до консистенции густой кристаллической кашицы. После остывания кристаллическую массу отфильтровывают на воронке с пористой пластинкой и сушат в вакуум-эксикаторе над едким натром. Из фильтрата путем упаривания можно получить вторую фракцию кристаллов, более загрязненных.

Выход хлоргидрата гидроксиламина составляет 250—280 г (53—60% от теоретического).

Полученный таким образом продукт загрязнен хлористым аммонием. Для окончательной очистки сухой продукт несколько раз перекристаллизовывают из абсолютного спирта.

Хлоргидрат гидроксиламина кристаллизуется в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 15Г. В 100 г воды при температуре 17° растворяется 83,3 г; продукт растворяется в спирте, не растворяется в эфире.

Примечания

1. Внутреннюю кастрюлю ставят на треножнике для лучшего охлаждения дна.

2. Полное растворение вещества не обязательно. Достаточно получить хорошо перемешанную взвесь.

3. При повышении температуры выход снижается.

4. В случае необходимости смесь охлаждают, добавляя к ней чистый лед и усиливая внешнее охлаждение.

5. Поглощение SOa при насыщении является почти полным, несмотря на очень сильный ток газа. Скорость насыщения лимитируется исключительно ростом температуры. К концу насыщения раствор, приобретает •бурый цвет и запах его напоминает запах окислов азота; затем раствор обесцвечивается и пахнет сернистым газом.

6. Перегоняющийся вначале оксим ацетона часто затвердевает в холодильнике. Во избежание увеличения количества жидкости в колбе ее нагревают до кипения, а затем, при постоянном нагревании колбы, пропускают ток перегретого водяного пара. Окончание перегонки определяют по тому, что при упаривании нескольких капель дистиллята с соляной кислотой на часовом стекле не образуется никакого остатка.

Другие методы получения

Соли гидроксиламина в промышленности получают путем электролитического восстановления азотной кислоты или нитратов2-6, при действии бисульфита натрия на нитрит натрия7-10, из нитрита кальция и бисульфита кальция11, а также восстановлением нитрита натрия цинковой пылью в, ацетоне12.

354. ГИДРАЗИН*

N2H4-H2S044- 2КОН

N2H4-H20-f-K2S04-f-H20

13-15

NaOH

N2H4.H20 *? N2H4 (см.:

Реактивы

Сульфат гидразина Едкое кали Этиловый спирт

260 г 240 г 700 мл

Аппаратура

Колбы круглодонные

емк. 100 мл, 250 мл и 1 л

856

Гл. ХЫН. Неорганические препараты

Едкий натр 110 г

Хлористый кальций

Холодильник обратный

Дифлегматор Вигре дл. ~30 см

Насадка Клайзена с дефлегматором Вигре

Алонж с отводом, «паук» (двурогий алонж)

Холодильник Либиха

Колбы конические

Воронка Бюхнера

Трубки хлоркальциевые

Баня масляная

260 г (2 моля) сульфата гидразина помещают в круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, через который пропускают сильную струю воды. Колбу помещают в охлаждающую баню (примечание 1). Прибор предохраняют от доступа углекислого газа, закрывая отверстие холодильника трубкой, наполненной гранулированным едким кали. Так как едкое кали быстро расплывается на воздухе, трубку соединяют с хлоркальциевой трубкой.

Колбу охлаждают водой со льдом и через холодильник приливают несколькими порциями холодный раствор 230 г (4,1 моля) едкого кали в 120 мл воды. После каждого добавления раствора едкого кали колбу энергично встряхивают и немедленно опять ставят в охлаждающую баню (вся колба должна быть погружена в воду со льдом). Каждую следующую порцию раствора едкого кали добавляют после того, как скорость реакции начинает падать (через промежутки времени около 15 минут), что легко определить по количеству конденсата, стекающего из холодильника (примечание 2).

После добавления всего количества раствора едкого кали смесь оставляют на 0,5 часа, периодически встряхивая, а затем -нагревают в течение часа на водяной бане. К охлажденной смеси добавляют 200 мл этилового спирта, содержимое колбы сильно охлаждают во льду и отфильтровывают на воронке Бюхнера образовавшийся сульфат калия. Осадок сульфата промывают четыре раза спиртом (около 500 мл) для отмывки адсорбированного гидразина и фильтрат переносят в колбу емкостью 1 л, снабженную дефлегматором Вигре (длиной 30 см). Дефлегматор соединяют с холодильником, на конец которого надевают вакуумный алонж, соединенный с конической колбой при помощи резиновой пробки. К отводной трубке алонжа присоединяют трубку с едким кали и хлоркальциевую трубку.

Колбу нагревают на водяной бане и отгоняют этиловый спирт, а затем фракцию, кипящую в пределах 80—107° (смесь спирта, воды и гидразин-гидрата). Когда температура кипения жидкости достигнет 107°, нагревание прекращают и остаток в колбе перегоняют в вакууме. Для этого собирают прибор, состоящий из колбы емкостью 250 мл, насадки Клайзена с дефлегматором Вигре, холодильника Либиха, «паука» и двух приемников4 емкостью 100 мл. К капилляру присоединяют трубку с едким кали и хлоркальциевую трубку. Перегонку ведут при ~120 мм рт. ст. Фракция, кипящая в пределах 52— 727123 мм рт. ст., является предго-ном; это примерно 35%-ный раствор гидразин-гидрата. Основная фракция кипит в пределах 72—767123 мм рт. ст. и является 77—97,5%-ным раствором гидразин-гидрата. Ее количество составляет 105—110 г.

Эту фракцию переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную дефлегматором Вигре, который соединяют с холодильником Либиха, а холодильник, в свою очередь, соединяют при помощи вакуумного алонжа с конической колбой емкостью 100 мл. К боковому отводу алонжа присоединяют трубку с едким кали и трубку с хлористым

355. Сульфаминовая кислота

857

кальцием. К находящемуся в колбе раствору гидразин-гидрата добавляют равное по весу количество гранулированного едкого натра. Содержимое колбы нагревают в течение 2 часов на масляной бане при температуре 113—120° (термометр в бане), а затем температуру бани повышают и отгоняют гидразин, который должен кипеть в пределах 113,5— 114,5° (примечание 3).

Если гидразин кипит в более широких пределах, например до 118°, его следует еще раз перегнать над небольшим количеством (10 г) едкого натра (примечание 4).

Выход гидразина составляет 34—44,2 г (53—69 % от теоретического).

Безводный гидразин вызывает ожоги кожи, поэтому при работе с ним следует соблюдать меры предосторожности.

Примечания

1. Пары гидразина разрушают обычные пробки, поэтому части аппаратуры следует соединять при помощи резиновых пробок.

2. Реакция разложения сульфата гидразина является сильно экзотермической, поэтому при ее проведении необходимо постоянное интенсивное охлаждение, иначе часть гидразина может улетучиться.

3. Гидразин кипит при 113,5°, гидразин-гидрат—при 118,5°. Процентное содержание гидразина можно определить путем титрования его соляной кислотой.

4. Когда скорость перегонки начнет уменьшаться, не следует слишком повышать температуру масляной бани, так как при более сильном нагревании начинает отгоняться связанная с NaOH вода, что легко определить по увеличению скорости отгонки и одновременному снижению температуры кипения.

Реак

страница 213
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутылочки в воронеже купить
подставки под огнетушители
сервировочный столик купить на авито спб
ценник на окно кондитерской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)