химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

т работать под тягой, так как выделяются окислы азота). Затем раствор нагревают до 70° и продувают током воздуха при помощи стеклянного барботера для удаления окислов азота. Одновременно постепенно добавляют 20%-ный раствор сульфата закисного железа до полностью отрицательной реакции на иодкрахмаль-ную бумагу или лучше на «сульфоновую» (с 4,4'-диаминодифенилметан-2,2'-сульфоном) (примечание 2).

К охлажденному до 30° раствору добавляют измельченное железо (не чугун) в виде мелкой стружки, опилок, проволоки или нарезанной жести. Интенсивно перемешивают в течение 5 часов, причем температура самопроизвольно повышается до 70°, затем нагревают до 90°, прозрачный раствор сливают с железного шлама и, при перемешивании, медленно добавляют столько поваренной соли (около 250 г), чтобы получился раствор, содержащий 18% NaCl. При перемешивании жидкость охлаждают до 25° и как можно быстрее (во избежание кристаллизации сульфата натрия) отсасывают выделившийся белый осадок кислой натриевой соли кислоты Коха на воронке Бюхнера. Осадок трижды промывают 20%-ным раствором поваренной соли и крепко отжимают, затем пасту-завертывают в грубое полотно и отжимают на винтовом прессе.

Выход кислой натриевой соли кислоты Коха в виде пасты составляет 170—180 г (55—60% от теоретического).

Содержание кислой натриевой соли 1-аминонафталинтрисульфокис-лоты-3,6,8 в пасте определяют путем диазотировання 1 н. раствором нитрита натрия.

Б. Н-кислота

В автоклав емкостью 500 мл помещают 81 г водььи 81 г едкого натра и добавляют измельченную пасту кислоты Коха в количестве, соответствующем 0,25 моля кислоты по анализу (около 150 г). Автоклав закрывают и после пуска мешалки нагревают в течение 8 часов до 170—180°. Рабочее давление составляет 7—8 ат.

Сиропообразный грязно-желтый плав разбавляют 630 мл воды и, при энергичном перемешивании под тягой, подкисляют 50%-ной серной кислотой до устойчивой сильнокислой реакции на бумагу конго; при этом выделяется сернистый газ. Н-кислота выпадает в виде белых кристаллов кислой натриевой соли. Массу оставляют при перемешивании на 1 час, после чего отфильтровывают, дважды промывают на воронке Бюхнера 10%-ным раствором поваренной соли, содержащим 1% соляной кислоты, хорошо отжимают, завертывают в грубое полотно, сильно отжимают на винтовом прессе и сушат при 100°.

Выход 86%-ной Н-кислоты составляет 65—68 г.

Н-кислоту определяют путем диазотировання 1 н. раствором нитрита натрия (число диазотировання) и путем сочетания с 0,1 н. раствором хлористого фенилдиазония (число сочетания). Оба числа должны совпадать.

Примечания

1. Нужно следить за тем, чтобы возогнавшийся нафталин не сконденсировался в горлах колбы.

2. Проба имеет целью проверить полноту удаления окислов азота^ Иодкрахмальная бумажка реагирует также с солями окисного железа, хотя и медленнее, чем с окислами азота.

325. ],2-Изопропилиден-5,6-ангидро-а-а'-глюкофураноза 825

345. 1,2-ИЗОПРОПИЛИДЕН-5,6-АНГИДРО-а-^-ГЛЮКОФУРАНОЗА*

Ж I ~

Н3С О-СН

СНдСООН

Реактивы (примечание 1)

а-с?-Глюкопираноза, безводная

Ацетон сухой

Бензол

Хлороформ

Лигроин (т. кип. 80—100°) Этилацетат

Уксусная кислота, 90%-ная

(или азотная кислота) Метанол Этиловый эфир Пиридин безводный л-Толуолсульфохлорид Натрий

Карбонат натрия, безводный

Серная кислота, концентрированная

Азотная кислота (d=l,4)

Соляная кислота, концентрированная

Карбонат калия, безводный

Хлористый кальций, безводный

Сульфат натрия, безводный Едкое калн Бикарбонат натрия Активированный уголь Парафин Поваренная соль Лед

125 г 2,5 г 2 л 2 л 2 л 2 л

1,9 л 40 мл 500 мл 440 мл 31,2 г 1,9 г

250 г

200 мл 6 мл

Аппаратура

Бутыль или колба (круглодонная, широкогорлая) Колбы круглодонные

Колбы перегонные

Колбы конические

Колбы Бунзена Колбы плоскодонные

Колбы круглодонные, трех-горл ые Форштос двурогий Холодильник обратный Холодильник Либиха Воронки делительные

Воронки капельные

Мешалка механическая с ртутным затвором или механическая качалка

Вакуум-экснкатор

Воронки Бюхнера

емк. 4 л емк. 500 мли 1 л емк. 250

и 500 мл, 1, 3 и 10 л емк. 200,300-и 500 мл, 1, 2 и 3 л емк. 500 мл 1, 2 и 4 л емк. 500 мл 1, 2, 3, 4 и 10 л емк. 100 мл-и 1 л

емк. 250, 500 мл и ?\ л емк. 100 и 500 мл

А. 1,2-5,6-Диизопропилиден- a-cf-глюкофураноза55

В бутыли емкостью 4 л, установленной на механической качалке (или в широкогорлой круглодонной колбе емкостью 4 л, снабженной мешалкой), встряхивают 125 г тщательно измельченной безводной a-af-глю-копиранозы со смесью 2,5 л сухого ацетона (примечание 2) и 100 мл концентрированной серной кислоты. По истечении 4—6 часов могут остаться только следы нерастворившейся a-rf-глюкопиранозы. Затем серную кислоту нейтрализуют примерно 250 г безводного карбоната натрия, раствор фильтруют через складчатый фильтр и избыток ацетона отгоняют^ вакууме. Отгонку ведут из колбы емкостью 1 л, постепенно приливая дальнейшие порции фильтрата. Сухой остаток растворяют в 5 л холодной воды. Водный раствор делят на три части и каждую трижды извлекают 200 мл бензола. Объединенные бензольные вытяжки дважды промывают порциями по 50 мл воды; промывные воды объединяют с основным водным слоем. Водный слой шесть раз извлекают порциями по 100 мл хлороформа. Хлороформенную вытяжку сушат безводным поташом, фильтруют через складчатый фильтр и отгоняют растворитель в вакууме из колбы емкостью 500 мл, получая 73—80 г неочищенной твердой 1,2-5,6-диизо-пропил иден-а-^-глюкофу ранозы.

Высушенный над безводным поташом бензольный экстракт упаривают в вакууме до объема около 200 мл и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. По охлаждении выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и получают дополнительно 25—30 г неочищенной 1,2-5,6-диийопропилиден-а-с?-глюкофуранозы.

Сырой продукт (полученный при извлечении хлороформом) после однократной перекристаллизации из бензола объединяют с продуктом, полученным при извлечении бензолом, и дважды перекристаллизовывают из лигроина (т. кип. 80—100°), причем остается около',1 г нерастворимого в лигроине остатка. Перекристаллизованный продукт еушат над парафином в вакуум-эксикаторе.

Выход 1,2-5,6-диизопропилиден-а-?/-глюкофуранозы составляет 90— 99 г (50—55% от теоретического).

Соединение кристаллизуется в виде бесцветных игл с т. пл. 109—110°.

Для выделения образующейся побочно 1,2-изопропилиден-а-й!-глюко-фуранозы оставшийся после извлечения водный раствор упаривают в вакууме до объема около 500 мл. Затем в течение 15 минут встряхивают (на холоду) с 5 г активированного угля, после фильтрования через воронку Бюхнера переносят в перегонную колбу емкостью 1 л и вновь упаривают в вакууме до объема около 50 мл. Оставшуюся кристаллическую массу поочередно промывают небольшими количествами этанола и эфира, а затем перекристаллизовывают из этилацетата, используя 20 мл растворителя на 1 г сырого продукта. Получают 10—11 г 1,2-изопропилиден-а-с?-глюкофуранозы в виде бесцветных игл с т. пл. 160—161°.

Б. 1,2-Изопропилиден-а-е(-глюкофураноза

Гидролиз при помощи уксусной кислоты56. В конической колбе емкостью 3 л растворяют на холоду 30 г 1,2-5,6-диизопропилиден-а-я!-глюкофуранозы в 1,9 л 9&%-ной уксусной кислоты и оставляют при комнатной температуре. Через четыре дня растворитель отгоняют в вакууме. Перегонку ведут из колбы емкостью 500 мл, постепенно приливая последующие порции раствора. Сухой остаток переносят из колбы (примечание 3) на большое часовое стекло и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали до исчезновения запаха уксусной кислоты, после чего перекристал345. 1,2-Изопропилиден-5,6-ангидро-а-й-глюкофураноза

827

лизовывают из этилацетата, применяя 20 мл растворителя на 1 г сырого продукта.

Маточный раствор нагревают 5 минут с 1 г активированного угля и фильтруют в горячем состоянии прямо в перегонную колбу (уголь на фильтре промывают горячим этил ацетатом). Фильтрат упаривают в вакууме до ~0,25 первоначального объема и быстро переносят в коническую колбу. После охлаждения отфильтровывают выделившуюся 1,2-изопро-пилиден-а-^-глюкофуранозу на воронке Бюхнера и после объединения с основной частью вновь перекристаллизовывают из этилацетата, как указано выше.

Выход 1,2-изопропилидиен-а-я!-глюкофуранозы составляет 54—58 г {85—90% от теоретического).

Продукт кристаллизуется в виде бесцветных игл с т. пл. 160—16Г.

Гидролиз при помощи азотной кислоты57. В снабженной обратным холодильником конической колбе емкостью 1 л при сильном нагревании на водяной бане растворяют 80 г 1,2,5,6-диизопропилиден-а-а!-глкжофу-ранозы в смеси с 600 мл этилацетата и 6 мл азотной кислоты (d= 1,4). Когда раствор закипит, колбу снимают с бани и оставляют до остывания. Во время остывания выделяется обильный белый аморфный на вид осадок 1,2-изопропилиден-а-й-глюкофуранозы, который отсасывают на воронке Бюхнера и дважды промывают небольшими количествами холодного этилацетата. Отфильтрованный осадок перекристаллизовывают из этилацетата, используя 20 мл растворителя на 1 г сырого продукта. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством этилацетата," тщательно отжимают и сушат в вакуум-эксикаторе над едким кали. Маточный раствор переносят в перегонную колбу и отгоняют растворитель в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из этилацетата описанным выше способом и получают следующую порцию 1,2-изопропилиден-а-а?-глюкофуранозы.

Выход—49 г (70% от теоретического).

В. 1,2- И зопропил и ден-6- (я-су л ьфотол ил) -a-rf-гл юкофу раноза

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и двурогим форштоссом (в который вставляют термометр и обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой), помещают раствор 40 г 1,2-изо-пропилиден-а-?/-глюко*фуранозы в 400 мл безводного пиридина. К этому раствору, при перемешивании, приливают по каплям раствор 31,2 г я-толуолсульфохлорида (примечание 4) в 280 мл сухого хлороформа. Скорость приливания регулируют так, чтобы температура реакционной массы поддерживалась

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора 10000 ansi lm 11 000 руб.
Рекомендуем компанию Ренесанс - прямая лестница - продажа, доставка, монтаж.
стул для посетителей kf 1
Отличное предложение в КНС Нева: Asus Zenbook UX303UA 90NB08V1-M06450 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)