химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

активного хлора, натрия, влаги и кристаллизационной воды (примеча-. ние 6). Натриевая соль бензолсульфохлорамида легко растворима в воде, нерастворима в бензоле, хлороформе, эфире; оказывает окисляющее действие на спирт. Водный раствор натриевой соли бензолсульфохлорамида, оберегаемый от действия света, устойчив при комнатной температуре. 0,1—0,5 %-ные растворы обладают бактерицидными свойствами и применяются в качестве лечебных и дезинфицирующих средств. Этот продукт находит широкое применение в промышленности, главным образом текстильной, ввиду его мягкого отбеливающего действия. В последнее время, используя ее окислительные свойства, натриевую соль бензолсульфохлорамида. применяют в объемном анализе в качестве окислителя вместо дорогого иода или малоустойчивых растворов гипохлоритов.

Примечании

1. Реакция сильно экзотермична; температуру реакции регулируют

путем внешнего охлаждения колбы.

2. Промывка теплой водой может вызвать частичный гидролиз.

3. Теоретически для получения амида на 1 моль сульфохлорида требуется 2 моля аммиака, на практике реакцию проводят в присутствии избытка аммиака (3 моля), который после окончания реакции отгоняют, так как в его присутствии растворимость амида увеличивается.

4. Промежуточное соединение—натриевое производное бензолсульфамида—можно выделить в твердом состоянии следующим образом. В стакан помещают 0,1 моля амида и действуют 4,6 н. раствором едкого натра. Смесь нагревают до 25°, энергично перемешивая до полного растворения амида. Раствор фильтруют и вымораживают в течение нескольких часов при —15°. Полученный продукт сильно отжимают на.,воронке с пористой пластинкой и несколько раз—между листами фильтровальной бумаги. Затем сушат в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора. Соединение очень легко растворяется в воде и быстро гидролизуется. г

5. При быстром охлаждении продукт выпадает из раствора в виде очень мелких кристаллов, которые трудно отфильтровать или отделить центрифугированием.

6. Для учебных целей достаточно определения активного хлора: к водному patTBOpy натриевой соли бензолсульфохлорамида добавляют щелочной раствор трехокиси мышьяка, избыток которого оттитровывают в нейтральной среде титрованным раствором иода в присутствии крахмала.

340. ИМИД о-СУЛЬФОБЕНЗОИНОИ КИСЛОТЫ* (сахарин)

(У + 2NH3 - - fX + NH4C1

V'NSOjCI ^X-so. NH,

fY

CH3 ...COOK

+ 2KMn04—* I if + 2Mn02 + KOH -f H20

CO

CX + HCI -* fX Xnh + Kci + н2о

V\SOANH2 V\/

so

Реактивы

о-Толуолсульфохлорид, сырой (см. работу 58, стр. 277)

Аммиак, 25%-ный раствор 60

Едкий натр, х. ч.

Соляная кислота, х. ч. 38%-ная (d= 1,194) • 40 г (34 мл)

Соляная кислота, концентрированная 45 г

Перманганат калия 40,5 г

Бисульфит натрия 1 г

Карбонат натрия, безводный 3 г

Аппаратура

Стаканы толстостенные

Колба круглодонная Воронка капельная Воронка Бюхнера Колба Бунзена Мешалка механическая Баня водяная

емк. 250 мл

и 1 л емк. 500 мл емк. 100 мл

А. о-Толуолсульфамид35'36

В толстостенный стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 60 г 25%-ного раствора аммиака и медленно, по каплям, в течение 45 минут при постоянном перемешивании приливают 60 г (около 0,3 моля) сырого о-толуолсульфо-хлорида. Смесь оставляют на 1 час, после чего отфильтровывают выделившийся о-толуолсульфамид, промывают небольшим количеством воды и сушат на бумаге на воздухе. Полученный продукт содержит «-изомер и другие примеси. Для выделения чистого о-изомера в круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают раствор 11 г х. ч. NaOH в 145 мл воды, нагревают до 40—50° и при постоянном встряхивании добавляют 45 г сырого амида. Примеси выделяются в виде маслянистой жидкости, которая после охлаждения раствора затвердевает в смолообразную массу. С этой массы сливают прозрачную жидкость и при температуре 20° к ней добавляют по каплям, при постоянном перемешивании, 3,2 г чистой 38%-ной соляной кислоты. Осаждается остаток примесей, которые через несколько часов отфильтровывают. Фильтрат нагревают до *25° и осаждают смесь о- и «-амидов, добавляя по каплям, при постоянном перемешивании, 17 г 38%-ной соляной кислоты; нужно следить за тем, чтобы температура не превысила 33°. Через час отфильтровывают смесь осажденных чистых амидов и промывают их небольшим количеством воды.

В толстостенном стакане емкостью 250 мл растворяют 30 г полученной смеси амидов кислот в растворе 7 г х. ч. NaOH в 150 мл воды, нагретом до 40—50°. После охлаждения смеси до 20° к ней медленно добавляют по каплям, при'хорошем перемешивании, 11,6 г<38%-ной соляной кислоты. Из раствора выпадает чистый о-амид, который немедленно и быстро отсасывают, промывают небольшим количеством воды и сушат на воздухе на бумаге. Путем дальнейшего добавления по каплям соляной кислоты (около 6 г) осаждают и-амид, который, однако, в значительной степени загрязнен о-изомером.

Выход о-толуолсульфамида—около 16 г (около 30% от теоретического).

Продукт имеет вид бесцветных кристалликов с т. пл. 155—156°. Легко растворяется в щелочах.

Б. Имид о-сульфобензойной кислоты (сахарин) 37—41

В толстостенный стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, помещают раствор 6 г едкого натра в 180 мл воды и при хорошем перемешивании растворяют в нем 25 г (около 0,15 моля) чистого л-толуолсульфамида, нагревая до 45°. Полученный прозрачный раствор {примечание 1) охлаждают до 35° и постепенно, небольшими порциями, в течение ^6 часов добавляют 40,5 г измельченного перманганата калия (примечание 2). Перманганат, который вначале быстро восстанавливается, в конце реакции перестает обесцвечиваться.

Затем реакционную массу нагревают в течение 5 часов на водяной бане при 35°, постоянно восполняя испаряющуюся воду, охлаждают до 20° и обесцвечивают, добавляя 3 мл насыщенного раствора бисульфита натрия (проба после отфильтровывания двуокиси марганца должна быть бесцветной и прозрачной). Реакционную массу оставляют на 10—20 часов, чтобы двуокись марганца осела на дно. Прозрачную жидкость декантируют, а осадок двуокиси марганца промывают горячей водой и отсасывают на воронке Бюхнера. Промывание продолжают до тех пор, пока фильтрат не перестанет давать осадок с соляной кислотой; фильтраты объединяют.

Раствор содержит калиевую соль 2-сульфамидобензойной кислоты и

небольшое количество неокисленного о-толуолсульфамида. Для отделения

неокисленного амида раствор нагревают до 30° и при постоянном перемешивании добавляют по каплям около 12 мл концентрированной соляной кислоты до нейтральной реакции на бумагу конго, после чего перемешивают еще 0,5 часа; вновь проверяют реакцию среды на бумагу конго

и в случае необходимости добавляют соляной кислоты. Не прерывая перемешивания, добавляют углекислый натрий до слабощелочной реакции

на фенолфталеин (около 3 г безводного Na2C03). Реакционную массу перемешивают в течение 1 часа, затем выделившийся о-толуолсульфамид

отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. Из объединенных фильтратов выделяют сахарин, добавляя концентрированную

соляную кислоту до полноты осаждения (около 25 мл кислоты). После

охлаждения сахарин отфильтровывают, тщательно промывают холодной водой до отрицательной реакции на хлор и сушат на воздухе на бумаге. Полученный продукт можно перекристаллизов'фгь из воды, применяя 30 мл кипящей воды на 1 г сахарина. , ?•>

Выход сахарина—эколо 17 г (окэлэ 63% ог теоретического). Побочно регенерируется около 4 г о-толуолсульфамида.

Продукт имеет вид бесцветных кристаллов (т. пл. 228°) с очень сладким вкусом (сахарин в 550 раз слаще сахара). Растворы сахарина имеют кислую реакцию. Растворяется он в 28 частях кийящей воды и в 400 частях холодной воды, а также в 40 частях спирта и 130 частях эфира. Легко, растворяется в щелочах с образованием солей. Натриевая соль сахарина кристаллизуется с двумя молекулами воды и известна под названием кристаллозы. Кристаллоза в 450 раз слаще сахара, легко растворима в воде.

Примечания

1. о-Толуолсульфамид должен быть полностью растворен в растворе 'едкого натра перед добавлением КМп04, так как иначе нерас-творивн1аяся часть сгорает при окислении. Если амид не растворяется в щелочи даже после длительного перемешивания и раствор не становится прозрачным, следует добавить еще немного едкого натра.

2. Нарушение режима окисления ведет к образованию небольшого количества горького вещества, которое портит вкус сахарина.

Другие методы получения

о-Толуолсульфамид можно получить из о-толуолсульфохлорида при

действии карбонатом аммония42. г'--<

Сахарин можно получить путем электролитического окисления о-толуолсульфамида43.

341. n-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛГУАНИДИН

(сульфагуанндин)

H2NC(=NH)NH2-HN03 + NaOH -> H2NC(=NH)NH2 + NaN03 + Щ)

SO-EI

SO,NHC?f

NNH

Пf. H2NC(=NH)NH2 + NaOH

+ NaCl + H20

NHCOCH,

SO,NHC

NH NH.

+ на + н2о

NHCOCH3 NH

S02NHC/

I XNH

п

+ CHgCOOH

NH..HC1 Н

SO-NHG

С

NH,

'NH2f NaCl + H20 (см.")

Аппаратура

Колба круглодонная емк.- 1,5 л

Холодильник обратный • .

Холодильник Либнха Мешалка механическая (и^и

качалка) Баня водяная'

Воронка капельная емк. 750 мл

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колбы конические

А. л-Ацетиламинобензолсульфонилгуанидин

К 61 г (0,5 моля) нитрата гуанидина при 40° приливают 50%-ный водный раствор едкого натра (60 мл 1 моль NaOH). Раствор охлаждают до 30° и добавляют 120 мл ацетона. Смесь помещают в круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (вместо размешивания можно энергично встряхивать колбу), и охлаждают смесью льда с солью до —3—0°.

К раствору гуанидина, при энергичном перемешивании, добавляют по каплям в течение 0,5 часа 116,5 г (0,5 моля) л-ацетиламинобензолсуль-фохлорида (примечание 1), растворенного в 580 мл ацетона, поддерживая температуру от —3 до 0°. Затем содержимое колбы перемешивают и охлаждают еще в течение 0,5 часа, после чего нейтрализуют 80 %-ной уксусной кислотой до слабокислой реакции на лакмус. Колбу помещают

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минеральная вата с фольгой
вентилятор крышный tfer 125m sistermair спб
Бокалы Итальянские
ремонт чиллеров любой сложности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)