химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

кислота,

85%-ная

Формалин, 25%-ный

Метиловый спирт

Йодистый метил (см. работу 141, стр. 424)

Этиловый спирт

Натрий

Соляная кислота, х. ч. Поваренная соль, чистая Поваренная соль, техническая

Сульфат; натрия, безводный

Этиловый эфир Лед CeH5CH2N(CH3)3J~

Аппаратура

Колба круглодонная,, трехгорлая Колбы круглодонные

Воронка капельная Воронки делительные Колбы перегонные

Холодильник обратный Прибор для перегонки с водяным паром Мешалка механическая Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная Кастрюля эмалированная Колбы плоскодонные

емк. 6 л емк. 1 и 1,5 л емк. 500 мл емк. 1 и 3 л емк. 750 .v.? и 1,5 л

$ 15 см емк. 500 мл

емк. 25 л

А. Бензиламин

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 6 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, наливают раствор 780 г (12 молей) едкого кали в 3600 мл воды. Колбу охлаждают до 0° смесью льда с солью и при перемешивании приливают по каплям 125 мл (2,45 моля) брома с такой скоростью, чтобы температура на превышала 0°. По окончании приливания брома к раствору добавляют пор-, циями в течение 15 минут 270 г (2 моля) тщательно измельченного амида фенилуксусной кислоты. Перемешивают около 1 часа. После того как амид растворится, удаляют баню с охлаждающей смесью и колбу нагревают на водяной бане до 60—75°; при этом происходит перегруппировка. Цвет массы из светло-зеленого переходит в темно-коричневый, и на поверхности жидкости собираются капли бензиламина. Жидкость охлаждают до 15° и в делительной воронке отделяют слой амина (примечание 1). К водному раствору постепенно, по мере растворения, добавляют 500 г поваренной соли, причем выделяется еще некоторое количество бензиламина. Его отделяют, а водный раствор трижды извлекают порциями по 200 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют с ранее выделенным бензил-амином, сушат, встряхивая с 40 г едкого кали, и оставляют на ночь над едким кали. Сырой бензил амин после удаления эфира перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 72—78°/10 мм рт. ст. (примечание 2).

Выход бензиламина составляет 140—150 г (65—70% от теоретического).

Продукт является бесцветной подвижной жидкостью, сильно. поглощает углекислый газ из воздуха, образуя кристаллический карбонат. Хранить его следует в атмосфере азота.

Б. Диметилбензиламин

В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 107 г (1 моль) бензиламина и при встряхивании приливают через холодильник 270 г (5 молей) 85%-ной муравьиной'кислоты, а затем 264 г (2,2 моля) 25%-ного раствора формальдегида. Образовавшуюся смесь нагревают до слабого кипения, пока не прекратится выделение газов. Обычно нагревать приходится около 6 часов. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 85 мл (около 1 моля) концентрированной х. ч. соляной кислоты и отгоняют избыток муравьиной кислоты и формальдегида. Остаток после перегонки затвердевает. Его растворяют в 50 мл воды, подщелачивают 25%-ным водным раствором едкого натра и перегоняют с водяным паром. Дистиллят расслаивается (примечание 3), верхний слой отделяют, добавляют едкого кали для высушивания и оставляют на нсчь. Высушенный диметилбензиламин перегоняют над натрием и собирают фракцию с т. кип. 176—180°.

Выход диметилбензиламина—95 г (около 70% от теоретического).

В. Бензилтриметиламмонийиодид

84 г диметилбензиламина растворяют в 300 мл метилового спирта и помещают в круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником. Через холодильник приливают 120 мл (157,5 г, 1,1 моля) йодистого метила и колбу нагревают на водяной бане до начала реакции (примечание 4). Смесь нагревают еще 30 минут при слабом кипении и отгоняют спирт. В колбе остается сырой кристаллический бензилтриметиламмонийиодид. К нему приливают 100 мл этилового спирта и после тщательного перемешивания отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок промывают небольшим количеством спирта.

Выход дважды перекристаллизованного бензилтриметиламмонийиоди-да с т. кип. 176—178° составляет 350 г (85% от теоретического).

Примечания

1. Бензиламин следует хранить в тщательно закрытых сосудах, так 'как он очень легко поглощает углекислый газ из воздуха. Образующийся карбонат прекрасно растворяется в воде.

2. Бензиламин кипит при 93—98°/40 мм рт. ст. и 86—90°/25 мм рт. ст.

3. В случае плохого расслаивания дистиллята продукт высаливают, добавляя поваренную соль или едкий натр.

4. Иногда реакция протекает слишком бурно; тогда колбу быстро охлаждают водой.

Другие методы получения

Галоидные соли бензилтриметиламмония образуются при действии соответствующего галоидного бензила на 33%-ный спиртовой раствор триметиламина24 или в результате исчерпывающего метилирования бен-зиламина йодистым метилом25.

337. З-Бромциклогексен*

Н2С—СО н2с—со

J ^>NH -f NaOH + Вг2 | ^>NBr + NaBr + Н20

Н2С—СО Н2С—СО

... Н2С-СО Н2С~СО

Г | + , | )>NBr -> [I + | )>NH (см.26'27)

N*/ Н2С-СО ^/^Вг Н2С-СО

Реактивы Аппаратура

Циклогексен (см. работу 344 г Колба круглодонная, трех270, стр. 707) ' (425 мл) гордая - емк. 2 л

Сукцинимид 160 г Колба круглодонная ' ''' ' емк. 1 л

Едкий натр 64 г Стакан химический " емк. 2 А

Бром 260 г (85 мл) Холодильник обратный

Лед 300 г Дефлегматор Вигре дл. 1 м

Мешалка механическая

Колбы Бунзена емк. 1 и 2 л

Прибор для обычней перегонки

Прибор для перегонки в вакууме

Воронка Бюхнера 0 15 см

Воронка с пористой пластинкой 0 10 ел

Тарелка фарфоровая не-глазированная

Баня глицериновая

В акуу м-эксик атор

А. N-Бромсукцинимид

В снабженную мешалкой и капельной воронкой круглодонную трех-горлую колбу емкостью 2 л помещают раствор 64 г (1,6 моля) едкого натра в 400 мл воды и при энергичном перемешивании охлаждают льдом с солью до 0°. Затем вносят 160 г (1,68 моля) сукцинимида (примечание 1) и 300 г тщательно измельченного льда. После растворения сукцинимида из капельной воронки медленно приливают 85 мл (260 г, 1,63'моля) брома. Бром должен немедленно смешиваться с жидкостью, которая окрашивается в темный цвет, причем через несколько минут цвет переходит

в светло-желтый. Выделившийся осадок N-бромсукцинимида тщательно отфильтровывают на воронке с пористой пластинкой и промывают водой до исчезновения цвета брома в фильтрате. Полученный осадок размешивают в 800 мл воды, нагревают до 70°, по охлаждении отфильтровывают, промывают водой со льдом, отжимают на неглазированной фарфоровой тарелке и сушат в вакуум-эксикаторе. Высушенный N-бромсукцинимид перед дальнейшим употреблением анализируют (примечание 2).

Выход N-бромсукцинимида составляет 210—230 г (72—81 % от теоретического). После перекристаллизации из воды получают 146—160 г (50—55% от теоретического).

Б. З-Бромциклогексен

В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 425 мл (4,2 моля) сухого циклогексена и 90 г (0,51 моля) 99,4%-ного N-бромсукцинимида. Колбу очень осторожно нагревают на глицериновой бане, периодически встряхивая. Во время нагревания N-бромсукцинимиД растворяется и жидкость окрашивается в желтоватый цвет. Для окончания реакции раствор нагревают еще 20 минут и проверяют наличие непрореагировавшего N-бромсукцинимида (примечание 3). Колбу охлаждают льдом с солью и выделившийся сук-цинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывая осадок несколькими миллилитрами чистого циклогексена. Из фильтрата медленно отгоняют избыток непрореагировавшего циклогексена (примечание 4), применяя круглодонную колбу емкостью 1 л с дефлегматором Вигре. З-Бромциклогексен отгоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 68— 70°/17 мм рт. ст.

Выход 3-бромциклогексена составляет 53—55 г (65—68% от теоретического, считая на N-бромсукцинимид).

Примечания

1. Сукцинимид получают путем перегонки аммониевой соли янтарной кислоты; после перекристаллизации из спирта т. пл. 123—125°.

2. Взвешенное количество (0,1—0,2 г) N-бромсукцинимиДа добавляют к раствору 1 г йодистого калия в 100 мл дистиллированной воды и после подкисления серной кислотой оттитровывают выделившийся иод титрованным раствором тиосульфата натрия. Результат пересчитывают на активный бром, определяя таким образом степень чистоты препарата. Содержание активного брома должно быть не ниже 99%. Если содержание активного брома выше 100% или ниже 90%, продукт следует перекристаллизовать из кипящей воды; при перекристаллизации • теряется около 20% продукта.

3. Если .реакционная смесь содержит непрореагировавший N-бром-сукцинимид, TQ при добавлении нескольких капель подкисленного раствора йодистого калия раствор окрашивается в красно-бурый цвет. Указанного времени нагревания обычно бывает достаточно для завершения реакции.

4. Периодически проверяют наличие в дистилляте брома. Регенерируется около 70—75% циклогексена.

Другие методы получения

Реакцию бромирования циклогексена можно проводить в нейтральной среде, например применяя в качестве растворителя четыреххлористый углерод. N-БромСукцинимиД получают также путем электролиза раствора бромистого натрия и су к ци ни ми да28.

338. ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 1-ЦИКЛОГЕКСЕНИЛУКСУСНОИ КИСЛОТЫ* (реакция Реформатского29)

Zn + ВгСН2СООСД; —i =0 + BrZnCRjCOOC2H5

+ НС1 -> <

BrZnCH-COOCJi

ОН

CH2COOC2H5

OZnBr H^COOQHs

+ ZnBrCl

он

^—/^СНаСООСгН,;

Реактивы

Этиловый эфир бромуксусной кислоты 334 г

Циклогексанон (см. работу 349, стр. 844) 196 г

Бензол 1200 мл

Толуол 700 мл

Пнриднн 123 мл

Хлорокись фосфора (92 мл) 154 г

Цинковая фольга 140 г

Соляная кислота, концентрированная 300 мл

Сульфат натрня, безводный ^ 100 г

Хлористый кальций, безводный . 50 г

Натрий 10 г

Иод 0,2 г

—СН2СООС2Н5

Аппаратура

Колбы круглодонные трех-горлые

Мешалка механическая с

ртутным затвором Воронка капельная Воронка делительная Трубка хлоркальциевая Колба Клайзена с дефлегматором Вигре Колба коническая Прибор для перегонки в вакууме Баня глицериновая Холодильник обратный

емк. 1,5 и 6 л

емк. 0,5 л емк. 2 л

емк. I л емк. 2 л

А. Этиловый эфир (1-окс

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарственное письмо для родителей
скамья металлическая
афиша консерватория москва
состав юноны и авось ленкома в 2017 в санкт-петербурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)