химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

о продукта—15 г (85% от теоретического); т. пл. 143—145°.

После перекристаллизации из -бензола или разбавленного спирта продукт обладает т. пл. 147—148°.

Примечание

1. Удобнее всего отгонять эфир и бромистый водород непосредственно из реакционной колбы. Для этого снимают холодильник, мешалку и капельную воронку, закрывают одно горло колбы пробкой, во второе вставляют капилляр, а в третье—согнутую под прямым углом трубку, которую ^непосредственно соединяют с водоструйным насосом.

Другие методы получения

2-Амино-4-фенилтиазол получают из ацетофенона, тиомочевины и брома или хлора, или при действии на ацетофенон окислителей10, из ацетофенона и дибромгидрата формамидиндисульфида [ H2NC(=NH2) —S—S—

C(=^NH2)NH2-2Br—]u, а также из диазоацетофенона и тиомочевины12.

333. 2-ГУАНИЛ-4-ОКСИХИНАЗОЛЙН*

ОН

+ С—NH—С—Nri, —> J | | (см.1»)

V^XNH,' NH V'X/^NH-C— NH,

NH

Реактивы

Антраниловая кислота

(см. работу 280, стр. 728) 27,4 г

Серная кислота, концентрированная 8 мл

Дициандиамид (см. работу

290, стр. 745) 25 г

Едкий натр 15 г

Аппаратура Колба круглодонная, трехгорлая Мешалка механическая Колба коническая Воронка Бюхнера Колба Бунзена Холодильник шариковый

емк. 500 мл емк. 500 мл

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой, нагревают 27,4 г (0,2 моля) антраниловой кислоты с 8 мл концентрированной серной кислоты и 150 мл воды до получения прозрачного раствора. Затем, при размешивании, добавляют 25 г (0,3 моля) дициандиамида. В результате бурной реакции выделяется тяжелый осадок сульфата 2-гуанил-4-оксихин-азолина. Смесь нагревают 20 минут при перемешивании, переносят в коническую колбу емкостью 500 мл и подщелачивают (по лакмусу) раствором 15 г едкого натра в 30 мл воды. При этом выделяется обильный бесцветный осадок; смесь нагревают до кипения в течение 15 минут и после охлаждения отфильтрованный на воронке Бюхнера осадок тщательно промывают водой до исчезновения щелочной реакции.

Получают продукт высокой степени чистоты с т. пл. 316—317°. Его перекристаллизовывают из 5%-ного раствора едкого натра.

Выход 2-гуанил-4-оксихиназолина—28 г (69% от теоретического, считая на антраниловую кислоту).

ОН I

I II N

334. 2,4-ДИОКСИХИНАЗОЛИН*

HN =

ОН

Vy\)H

н2о THCI]

V'X/XNH—С—NH,

II

Аппаратура ,

Колба круглодонная ' Холодильник обратный Чашка фарфоровая Воронка Бюхнера Колба Бунзена Баня водяная

NH

Реактивы

2-Гуанил-4-оксихиназолин (см. работу 333)

30 мл 5 г

Соляная кислота, концентрированная - •

Едкий натр

В круглодонной колбе емкостью 100 мл растворяют при нагревании 10 г (около. 0,05 моля|) 2-гуанил-4-оксихиназолина в 30 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды и нагревают 2 часа (с обратным холодильником). Из первоначально прозрачного раствора по мере нагревания выпадает бесцветный осадок 2,4-диоксихиназолина. Конец реакции определяют по тому, что отобранная из колбы и подщелоченная разбавленным раствором едкого натра проба дает прозрачный раствор (в противном случае выпадает осадок непрореагировавшего 2-гуанил-4-окси-хиназолина). По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 100 мл холодной воды и сушат

Сырой продукт очищают либо путем перекристаллизации из большого количества воды, либо путем растворения в 20 мл 10%-ного раствора ед

кого натра и подкисления концентрированной соляной кислотой. Его т. пл. 356—358°.

Выход 2,4-диоксихиназолина—около 8 г (количественный).

Фильтрат после отделения сырого 2,4-диоксихиназолина упаривают на водяной бане до консистенции сиропа, из которого кристаллизуется бесцветный хлоргидрат гуанидина с т. пл. 187—189°.

Выход хлоргидрата гуанидина—около 4,5 г (количественный).

Другие методы получения

2,4-Диоксихиназолин получают из о-аминобензоилмочевины при нагревании с разбавленными кислотами14, из оксима изатина путем нагревания щелочного раствора на водяной сане15, путем сплавления антраниловой кислоты с мочевиной16, а также из амида антраниловой кислоты и мочевины17.

335. N-ЭТ ИЛ МОЧЕВИНА*

NH2CONHs-f HNOs -На804

NH3CONH2.HN03

290 г 870 мл

100 мл

2620 мл

22,5 г** 4 кг 1 г

NH3CONHN02 + NH2C2H6 Реактивы

Мочевина

Азотная кислота (d=l,37)

Азотная кислота, разбавленная (1:1)

Серная кислота, концентрированная

Этила мин, 22%-ный , водный раствор

Лед

Активированный уголь

Мешалка механическая Термометр

Колбы Бунзена

Колба круглодонная, трех-? горлая

Воронка Бюхнера,' I-Холодильник обратный Кастрюля эмалированная Баня водяная В а ку у м-экснкато р Чашка фарфоровая

емк. 1, 2, и 3 л

от —10 до +100; емк. 300 мл и 3 л

емк. 6 Л s|12 и 15 см

емк. 1 0 л

&L20 см

А. Нитрат мочевины .

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 870 мл азотной кислоты (rf— 1,37) (примечание 1) .и при перемешивании добавляют небольшими порциями насыщенный водный раствор 290 г (около 4,83 моля) мочевины в 305 мл воды, поддерживая температуру около 60°. После добавления мочевины перемешивают еще в течение 20 минут и охлаждают водой. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают разбавленной азотной кислотой. Полученный фильтрат упаривают и отфильтровывают вторую фракцию кристаллов. Осадки сушат при 50°.ч

Выход сухого нитрата мочевины составляет 500—580 г (84—97,5% от теоретического, считая на мочевину).

Б. Нитромочевина

* Проверили D. Nesterttkowa, Z. Eckstein.

Описанный метод18 является общим для получения N-алкил- и N-арилпронзвод-ных мочевины.

** Считая на 100%-ное вещество.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 6 л, снабженную мешалкой и термометром, помещают 2620 мл концентрированной серной кислоты и при перемешивании охлаждают ее льдом с солью до температуры —5°. В течение 1 часа к кислоте порциями добавляют 750 г (около 6,09 моля) хорошо измельченного сухого нитрата мочевины, поддерживая температуру ниже 0°. После добавления нитрата мочевины содержимое колбы перемешивают еще 1 час, причем температура реакционной массы может подняться до 2—3°. Содержимое колбы выливают в эмалированную кастрюлю, содержащую 4 кг измельченного льда (примечание 2). Сразу выделяется нитромочевина в виде белого осадка; его отфильтровывают на воронке Бюхнера и несколько раз промывают небольшими порциями охлажденной воды. Осадок нитромочевины сохнет очень медленно и образует твердые, с трудом растворяющиеся комки, поэтому перекристал-лизоцывать его следует сразу после фильтрования.

Выход сухой неочищенной нитромочевины 385—480 г (60—75% от теоретического).

Сырую нитромочевину перекристаллизовывают следующим образом. В круглодонную колбу емкостью 3 л, снабженную механической мешалкой и помещенную на водяную баню, насыпают 200 г сырой нитромочевины и наливают 2 л дистиллированной воды. Содержимое колбы нагревают; при постоянном перемешивании, в течение 4 часов (температура бани 45—50°), нерастворйвшийся осадок отфильтровывают, фильтрат медленно охлаждают до комнатной температуры; выделившийся мелкокристаллический осадок (первая фракция) в количестве 90—100 г отфильтровывают и сушат на воздухе. Маточные растворы вместе с осадком, оставшимся, после первого фильтрования, вновь нагревают, как описано выше.-Из фильтрата после второй перекристаллизации получают вторую фракцию (60—75 г) кристаллической нитромочевины.

Всего получают 150—175 г чистой нитромочевины (выход после перекристаллизации составляет 75—87,5%). •

Полученный продукт плавится с разложением в пределах температуры 145—164° (т. пл. нитромочевины не является показателем чистоты). Продукт вполне пригоден для использования в реакции с алифатическими и ароматическими аминами.

В. N-Этнлмочевина

В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 52,5 г (0,5 моля) нитромочевины и добавляют около 100 г 22%-ного водного раствора этил-амина (или 22,5 г 100%-ного, 0,5 моля). Самопроизвольно нагревающуюся реакционную массу оставляют в колбе с обратным холодильником при комнатной температуре до тех пор, пока не прекратится выделение газов. Затем колбу осторожно нагревают на водяной бане (примечание 3), постепенно поднимая температуру бани до 50—60° (вновь наблюдается выделение газа). После полного прекращения выделения газов реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 часа. Затем добавляют 1 г активированного угля, нагревают еще 10 минут и фильтруют. Полученный фильтрат переносят в фарфоровую чашку и упаривают досуха на водяной бане; продукт сушат в вакуум-эксикаторе над серной кислотой (примечание 4).

Выход этилмочевины составляет 36,5—41 г (83—93% от теоретического).

Этилмочевина кристаллизуется в виде белых игл ст. пл. 90,5—92°; растворяется в спирте, хлороформе, чрезвычайно легко растворяется в воде, довольно хорошо—в кипящем бензоле, не растворяется в абсолютном эфире и сероуглероде; обладает сладким вкусом.

Примечания

1. Азотную кислоту предварительно нагревают при температуре кипения для удаления окислов азота, наличие которых может вызывать разложение мочевины.

2. Если из реакционной смеси начинают интенсивно выделяться пузырьки газа, ее-немедленно выливают на лед.

3. Слишком быстрый нагрев может вызвать бурную реакцию и' выброс содержимого колбы.через обратный холодильник.

4. Этил мочевину . можно перекристаллизовать из бензола. Ее растворяют в безводном бензоле и затем сушат раствор путем отгонки бензола до получения прозрачного дистиллята. Из бензольного раствора после медленного охлаждения выделяется этилмочевина в виде мелких игл.

Другие методы получения

N-Этилмочевина образуется при реакции этилизоцианата с аммиаком19-20, изотиоцианата с гидроксиламином в эфирном растворе21 или циановокислого калия с сульфатом этиламина22,23. QH6CH2NH2 CeH6CH3N(CH3)3-HCI

336. БЕНЗИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙИОДИД

+ 8г2+КОН

CH,CH,OONH, —

+HCOOH+HCHO+ HCl

C6H5CH2NH2

Реактивы

Амид фенилуксусной кислоты Бром (125 мл) Едкое кали

Едкий натр, 25%-ный раствор

Муравьиная

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление наклеек на такси
магнитный номер
обучение ремонт холодильников
шкаф малогабаритный 600х400х180 щит автоматизации

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)