химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

«

N02

Аппаратура

•Колба круглодонная, трехгорлая Мешалка механическая Воронка капельная Термометр

Стаканы химические

Воронка с пористой пластинкой Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба круглодонная

Холодильник воздушный Холодильник обратный' Чашка фарфоровая Баня водяная

емк. 500 мл и 3 л

емк. ? 100 мл от —10° до

+ 10' емк. 400— 800 мл , и 1,5 л

емк. 100 и 250 мл

А. 4-Нитро-2-аминотолуол

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной

мешалкой, термометром и капельной воронкой емкостью 100 мл, растворяют 30 г (0,28 моля) о-толуидина в 450 мл концентрированной серной

кислоты; колбу помещают в баню со льдом, пускают мешалку и после

охлаждения раствора до 0° приливают по каплям смесь 28 г (0,28 моля)

63%-ной азотной кислоты и 100 г концентрированной серной кислоты,

поддерживая температуру в пределах 0—3°. После введения всего количества нитрующей смеси перемешивают еще в течение 1 часа, охлаждая

,

* Проверила В. Skowronska-Serafinowa.

льдом, после чего содержимое колбы, при перемешивании, выливают в стакан емкостью 1,5 л, содержащий 600 г льда. Выделившийся осадок сульфата нитротолуидина отфильтровывают на воронке с пористой пластинкой (примечание 1) и тщательно отжимают. Затем осадок переносят в стакан, размешивают с 30 мл воды и приливают 20%-ный раствор едкого натра (50—100 мл) до щелочной реакции на лакмус. Отфильтровывают желтый осадок 4-нитро-2-аминотолуола, тщательно промывают водой и сушат. Сырой продукт плавится при 107°.

Выход 4-нитро-2-аминотолуола—26 г (около 62% от теоретического).

Б. 4-Нитро-2-ацетаминотолуол

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной воздушным обратным холодильником, нагревают в течение 45 минут при помощи горелки 22,8 г (0,15 моля) 4-нитро-2-аминотолуола с 23 г (около 0,23 моля) уксусного ангидрида. Затем бурый раствор, при перемешивании, тонкой струей выливают в стакан емкостью 800 мл, содержащий 600 мл горячей воды. Выделившийся 4-нитро-2-ацетаминотолуол отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сырой продукт (т. пл. 148—150°) можно использовать для дальнейшей переработки без очистки.

Выход 4-нитро-2-ацетаминотолуола составляет 24—27 г (83—93% от теоретического).

После перекристаллизации из бензола т. пл. 152—153°.

В. 4-Нитро-2-ацетаминобензойная кислота

. В помещенной на кипящую водяную баню круглодонной трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, растворяют, при перемешивании, 19,4 г (0,1 моля) 4-нит-ро-2-ацетаминотолуола в 2,5 л горячей воды. Затем, не прекращая перемешивания, порциями в течение 3 часов вносят 39,5 г (0J25 моля) перманганата калия, поддерживая температуру в пределах 95—98° (кипящая водяная баня).

После добавления всего количества перманганата смесь нагревают еще 0,5 часа и фильтруют через воронку Бюхнера для отделения от двуокиси марганца (примечание 2). Желтый фильтрат переносят в фарфоровую чашку и упаривают на водяной бане до объема окало 300 мл. Этот раствор, при перемешивании, выливают в стакан емкостью 1 л, содержащий 50 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды. Выделившийся бесцветный ^осадок 4-нитро-2-ацетаминобензойной кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой, отжимают и сушат. Сырой продукт имеет т. пл. 210—215° и пригоден для дальнейшей переработки без очистки.

Выход 4-нитро-2-ацетаминобензойной кислоты—около 13 г (около 60% от теоретического).

После перекристаллизации из этилового спирта получают продукт в виде бесцветных игл ст. пл. 219—220°.

Г. 4-Нитро-2-аминобензойная кислота

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 11,2 г (0,15 моля) 4-нитро-2-ацетаминобензойной кислоты, 15 мл спирта, 25 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. На кипящей водяной бане нагревают смесь в течение 30 минут, после чего ее выливают в стакан емкостью 400 мл, содержащий 100 мл воды. При этом выделяется оранжево-красный осадок, который отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат.

Выход неочищенного продукта—около 9 г (почти количественный).

После перекристаллизации из этилового спирта получают продукт ст. пл. 226—227°.

Примечания

1. Воронку с пористой пластинкой можно заменить воронкой Бюхнера, применяя вместо бумажного фильтра полотно.

2. Если фильтрат окрашен в фиолетово-розовый цвет, вызванный наличием избытка перманганата, его обесцвечивают, добавляя несколько кристалликов щавелевой кислоты или 5—10 мл спирта.

Другие методы получения

4-Нитро-2-аминобензойную кислоту получают действием хлорной извести и едкого натра на 4-нитрофталимид4; из 4-нитроизатина путем окисления и гидролиза5, а также действием аммиака на 2-хлор-4-нитро-бензойную кислоту в присутствии медного катализатора6.

331. ГИДРАТ АЛЛОКСАНА*

NH—СО

I I

СО С=СНС,Н,

NH—СО

NH-CO I I

СО СН2 + OHCQH, NH-CO

NH—СО NH—СО

нао

сю3

СО С=СНС6НБ

I I

NH—СО

I I /ОН

СО С< + С«Н,СООН (см.') I I Ч>Н

NH—СО

Реактивы

Барбитуровая кислота 32 г

Бензальдегид (см. работу

216, стр. 556) 28,7 г

Уксусная кислота, ледяная 500 мл

Хромовый ангидрид 40 г

Этиловый эфир ЮО мл

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая ^ ?* емк. 500 мл

Холодильник обратный Мешалка механическая Баня водяная Воронка Бюхнера Колба Бунзена

Колба перегонная емк. 50 мл

Прибор х для' перегонки в вакууме

А. Бензилиденбарбитуровая кислота

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 32 г (0,25 моля) барбитуровой кислоты и 316 мл воды; колбу устанавливают на кипящую водяную баню, пускают мешалку и нагревают до полного растворения барбитуровой кислоты. Не прерывая нагревания и перемешивания, к раствору приливают 28,7 г (27,5 мл, 0,27 моля) бензальдегида; сразу же выделяется нерастворимый осадок бензилиденбарбитуровой кислоты. Смесь нагревают при перемешивании еще 1 час, отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, несколько раз промывают небольшими порциями горячей воды, отжимают и сушат при 100°.

Продукт слегка окрашен в желтый цвет; т. пл. 252—254°. * Проверила В. Skowronska-Serafinowa.

Выход бензилиденбарбитуровой кислоты—около 50 г (95% от теоретического).

Б. Гидрат аллоксана

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл,, снабженную термометром и механической мешалкой, помещают 193 мл ледяной уксусной кислоты, 23 мл воды и 40 г (0,4 моля) хромового ангидрида и нагревают смесь, при перемешивании, до 50°. Затем в течение 20 минут добавляют небольшими порциями 43 г (0,2 моля) бензилиденбарбитуровой кислоты, поддерживая температуру в пределах 50—60° путем охлаждения колбы водой. После добавления всего количества бензилиденбарбитуровой кислоты реакционную смесь перемешивают еще 0,5 часа при 60° (до окончания реакции). По охлаждении гидрат аллоксана отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают на фильтре ледяной уксусной кислотой до исчезновения зеленой окраски фильтрата; осадок сушат, промывая его на фильтре эфиром. Кристаллический желтоватый продукт плавится с разложением при температуре около 254°.

Выход гидрата аллоксана составляет 25—28 г (62—70% от теоретического).

Для получения бесцветного гидрата аллоксана 25 г сырого продукта растворяют в 37 мл горячей воды, раствор кипятят с активированным углем и в горячем состоянии фильтруют в перегонную колбу емкостью 50 мл. Затем в вакууме при нагревании на водяной бане отгоняют воду. Бесцветный кристаллический остаток растворяют в минимальном количестве горячей воды, раствор охлаждают и добавляют 250 мл ледяной уксусной кислоты. После охлаждения в течение 4—6 часов при 5—10° отфильтровывают бесцветный .гидрат аллоксана.

Выход очищенного гидрата аллоксана составляет 20—21 г. Т. пл. 254°, с разложением (бесцветный продукт желтеет при температуре 108°, при температуре 254° плавится с энергичным выделением газаг превращаясь в красную жидкость).

Другие методы получении

Гидрат аллоксана получают также путем окисления мочевой кислоты хлором8.

332. 2-АМИНО-4-ФЕНИЛТИАЗОЛ*

C,HsCOCH3

С6Н5СОСН2Вг (см.»)

NaOH C6H5~

>

вг А1С13 NHa

C0H6COCHaBr + С

,/\NH.

Реактивы

Ацетофенон (см. работы 66, стр. 303," и 67, стр. 304)

Этиловый эфир

Хлористый алюминий, безводный

Бром

Тиомочевина Едкий натр Этиловый спирт Сульфат натрия, безводный

25 г

25 МЛ

0,25 г

33,5 г

7,6 г

20 г

50 МЛ

2 г

Аппаратура

Колба круглодонная, трех-горлая

Мешалка механическая с

ртутным затвором Холодильник обратный Воронка капельная Колба круглодонная Баня водяная

Прибор для перегонки в вакууме Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 100 мл

емк. 25 мл емк. 500 мл

А. (о-Бромацетофенон

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником (верхний конец которого при помощи трубки соединен с тягой), мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой емкостью-25 мл, помещают 25 г (0,21 моля) ацетофенона, 25 мл сухого эфира и 0,25 г безводного хлористого алюминия. Колбу ставят в баню со льдом, пускают мешалку и в течение 15—20 минут по каплям приливают '33,5 г (10,7 мл, 0,21 моля) брома. В процессе реакции выпадает кристаллический осадок (о-бромацетофенона. Эфир и бромистый водород отгоняют в 'вакууме (примечание 1), кристаллическую массу отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают смесью 10 мл воды и 10 мл петролейного эфира, отжимают и сушат в эксикаторе.

Выход ш-бромацетофенона—35 г (94% от теоретического); т. пл. 47—48°.

Б. 2-Амино-4-фенилтиазол

В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником и помещенной на кипящую водяную баню, сплавляют 19,9 г (0,1 моля) ш-бромацетофенона с 7,6 г (0,1 моля) тиомочевины. Плав обрабатывают 50 мл спирта и нагревают на водяной бане до полного растворения образовавшегося бромгидрата фениламинотиазола. Раствор подщелачивают раствором 10 г едкого натра в 150 мл воды, охлаждают до 0°, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой до исчезновения щелочной реакции.

Выход неочищенног

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучиться установки кондиционеров
холодильники ремонт уплотнитель
купить обувницу зеркальную
обратный клапан кок 315 арктос

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)