химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ации из хлороформа он становится кристаллическим; т. пл. 45° (зависит от способа нагревания). Эфир нерастворим в воде, спирте и эфире, плохо растворим в ацетоне и ледяной уксусной кислоте, но хорошо растворим в холодном бензоле.

Примечания

1. При работе с водородом следует осторожно обращаться с огнем

во избежание пожара или взрыва.

2. См. примечание 1 к работе 325, стр. 795.

3. Для определения кислотного числа отбирают пробу (1—2 г) в коническую колбу емкостью 240 мл, приливают 75 мл ацетона и перемешивают до полного растворения; в качестве индикатора добавляют голубой

щелочной (0,2%-ный раствор в 50%-ном водном спирте) и титруют 1 н.

. раствором КОН до перехода окраски в красную.

4. Полученный продукт содержит очень небольшое количество (0,5%)

хлористого цинка. Если нужно получить совершенно чистое вещество^

сырой эфир растворяют в хлороформе, раствор фильтруют и оставляют

кристаллизоваться. Можно также осадить эфир из раствора в хлороформе

при помощи серного эфира.

327. ПОЛИАМИД*

, (иайлон)

НООС(СН2)4СООН + H2N(CH.2)6NH2 —> HOOC(CH2)4CONH(CH2)«NH2 -f- Н?> nHOOC(CH2)4CONH(CH2)6NH2 —» Н— fNH(CH2)eNНСО(СН2)4СО)#—ОН (см."-2*)

Реактивы Аппаратура

Гексаметиленднамин 29 г Колба круглодонная Ьмк. 150 мл

Адипиновая кислота (см. Холодильник обратный

работу 261, стр. 684) 36,5 г Холодильник Либиха

Водород илн азот (не со- Баня масляная •

держащий кислорода} Прибор для перегонки в вакууме

Вакуум-насос масляный

В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, помещают 29 г (0,25 моля) гекса-метилендиамина (примечание Г) и 36,5 г (0,25 моля) адипиновой кислоты. Колбу наполняют инертным газом (примечание 2) и нагревают на масляной бане до сплавления реагентов (при температуре около 200°), поддерживая температуру 190—200° в течение 1,5—2 часов. Затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и отгоняют воду при остаточном давлении 40—50 мм рт. ст., поддерживая температуру массы несколько выше ее, температуры плавления (приблизительно 280^285°) в течение 4 часов, а в течение следующих 4 часов нагревают при остаток ном давлении 1—2 мм рт. ст. и температуре 285—290°. После охлаждения остается белая масса полиамида.

Выход найлона—около 55 г.

Найлон имеет вид бесцветной аморфной массы, твердой и плотной; с т. пл.,250°; он нерастворим в воде и спирте, но растворим в феноле,, кре

золах, ксиленолах, а также в безводной муравьиной кислоте и фбрмамиде. В отличие от ацетилцеллюлозы найлон нерастворим ни в ацетоне, ни в холодной ледяной уксусной кислоте, но растворим в горячей уксусной кислоте (после охлаждения образуется густое белое желе). От вискозного шелка найлон отличается, тем, что* не растворяется в растворе изотио-цианата кальция при 70°.

При нагревании выше температуры плавления в присутствии воздуха -полиамид буреет. Торит с трудом и практически может считаться негорючим веществом. При горении'имеет запах, напоминающий запах подгоревшего сельдерея или зеленых бобов. Найлон устойчив к щелочам, но подвергается гидролизу при действии концентрированных кислот.

Шерсть и ланиталь* дают с реактивом Миллона кирпично-красную окраску, а найлон после кипячения с этим реагентом—бледно-желтую.

Раствор иода образует на найлоне неотмываемые коричнево-черные

пятна. * ..

Получение найлоновой нити. Стеклянную палочку «агревают в пламени горелки до температуры, достаточной для расплавления найлона, но не настолько высокой, чтобы его Обугличь. Горячим концом палочки прикасаются к смоле и вытягивают нить.

Примечания

L. Вместо гексаметилендиамина можно применить другие диамины с,ддинцой цепью. Продукт, полученный при конденсации этилелдиамина <к;адипинрвой кислотой, не дает хорошего волокна: .2. См. примечание 1 к работе 325, стр. 795.

Другие методы получения

В промышленности найлон получают .путем нагревания до 218° гексаметилендиамина и адипиновой кислоты в среде технического ксилола в атмосфере азота или путем, нагревания до 290° адипината-^гексаметилендиамина с ацетатом гексаметилендиамина в автоклаве в атмосфере азота.

л/ ^ ' ? \_/

О,- -: О

•a хюЬск2(ОЙ)сн2ооСч /х:оосн2сн(ой)сн8—о—~

Реактивы Аппаратура

Фталевый ангидрид 74 г Стакан химический емк. 250 мл

Глицерин 31 г Термометр на 360°

Мешалка механическая .

Баня масляная или металлическая

В стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 31 г (0,34 моля) глицерина (примечание 1). Пускают мешалку и постепенно нагревают смесь на масляной или металлической бане до температуры 230°, что продолжается около 45 минут. Для определения конца реакции берут пробу; масса после охлаждения должна превращаться в твердый и хрупкий продукт. По окончании реакции массу выливают в плоский жестяной сосуд и измельчают.

Выход глифталевой смолы составляет 80—90 г.

Смола представляет собой бесцветную твердую хрупкую массу, которую можно растереть в порошок. Физические свойства порошка зависят от степени полимеризации. Температура размягчения этого вещества должна лежать в пределах 80—95°. Различают три стадии полимеризации: стадия А—плавкая смола, растворимая в ацетоне и неустойчивая к воде; стадия Б—плавкая смола, нерастворимая в ацетоне и устойчивая к действию воды; стадия В—неплавкая смола, нерастворимая в воде и устойчивая к действию ее. При сильном нагревании глифталевая смола разлагается, образуя белый налет фталевого ангидрида. Глифталевая смола применяется как склеивающее вещество при изготовлении миканита и для производства лаков.

Примечание

1. Во время этерификации глицерина фталевым ангидридом при молярном соотношении реагентов 1 : 2 вначале этерифинируется только одна гидроксильная группа глицерина (а) и образуется монофталат глицерина. Дальше реакция протекает с большой скоростью и получается х,у-дифталат глицерина. Под конец образуются вытянутые в цепочку молекулы полиэфира.

329. ФЕНОЛ-ФОРМАЛЬДЕГИДНАЯ ЛИТАЯ СМОЛА*

Реактивы . Аппаратура

Фенол (см. работу 153, Колба круглодонная емк. 500 мл

стр. 442, и 162, стр. 459. 84 г Колба перегонная емк. 200 мл

Формалин, 33%-ный 94 г Холодильник воздушный

Аммиак, 25%-ный раствор 6 г Холодильник обратный

Дистиллированная вода 18 г Чашка фарфоровая 0 12 см

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 84 г. свежеперегнанного фенола, 94 г 33%-ного формалина, 6 г 25%-ного аммиака и 18 г дистиллированной воды. Полученный прозрачный раствор нагревают на кипящей водяной бане до помутнения, которое появляется через 15—20 минут, и продолжают нагревать при температуре кипения бани еще 25 минут. К концу этого времени содержимое колбы расслаивается на два слоя: нижний светло-желтый— смолу и верхний—немного мутный водный слой. После охлаждения содержимого колбы верхний слой сливают, а смолу переливают в фарфоровую чашку и промывают водой, при перемешивании палочкой, до нейЛитература

799

тральной реакции. Смолу переносят в перегонную колбу емкостью 200 мл и обезвоживают, нагревая на водяной бане в вакууме при температуре 40° (максимум 60°). Конец обезвоживания определяют по получению совершенно прозрачной смолы и прекращению выделения пузырьков водяного пара (примечание 1).

Еще теплую смолу переливают в пробирки и нагревают в сушильном шкафу в течение нескольких часов при 85° до ее затвердевания.

Готовая смола должна быть светло-желтой, прозрачной, без пузырьков и помутнений.

Выход смолы—около 95 г.

Примечание

1. Применение более высокой температуры или слишком длительное обезвоживание может вызвать преждевременное затвердевание смолы. При недостаточно полном обезвоживании смола после ее окончательного затвердевания получается мутная.

ЛИТЕРАТУРА

1.С. A. R е d f о г n, А. А 1 1 с о t t, Experimental Plastics for Students, London, 1949.

2. G. F. D. A 1 e 1 i o, Experimental Plastics and Synthetic Resins, New York, 1946.

3. Г. С. Петров, Б. H. P у т о в с к и й, И. П. Лосев, Технология синтетических смол и пластических масс, Госхимиздат, 1946.

4. В. В. К о р ш а к, Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений, Изд. АН СССР, 1953.

5. Е. N a u j 6 k s, Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, пат.

США 2092422 1937 г.

6. Fuchs, Naujoks, пат. США 1948069, 1934 г.

7. Geuther, Cartmell, Ann., 112, 16 (1859).

8. J. С. P a t г i c, Modern Plastics, 14, 96 (1936); C, 1937, I, 1360.

9. T. F. H a r r a g a n, India Rubber, 95, 38 (1936); C, 1937, I, 24^80. .

10. N. Drosdow, Chemiker Ztg., 60, 781 (1936). . 11. В. А. Комаров, Каучук, 11, 224 (1935).

12. Vorlander, Ann., 280, 191 (1894).

13. D о г о u g h, van N a 11 a, J. Am. Chem. Soc, 54, 761 (1932).

14. H i 1 1, J. Am. Chem. Soc, 55, 5043 (1933).

15. С a г о t h er s, Arwin, J. Am. Chem. Soc, 51, 2570 (1929).

16. Carothers, Arwin, J. Am. Chem. Soc, 51, 2560 (1929).

17. W. H. Carothers (D u Pont), пат. США 2130523; С A., 32, 9498 (1938).

18. Пат. США 2130948, С. А., 32, 9519 (1938).

19. W. V. В е г g е п, Rayon Textile Monthly, 20, 53 (1939).

20. F. С. Wood, J.* Textile Inst., 30, 142 (1939).

21. E. v. Garner, Silk, J. Rayon Wld., 1943, 19; № 226, 18.

22. S m i t h, J. Soc. Chem. Ind., 20, 1075 (1901); C, 1902, I, 136.

23. Arsem, пат. США 1098776—777; С. A., 8, 2816 (1914).

24. Callahan, пат. США 1108329—332; С. А., 8, 3506 (1914).

ГЛАВА XLI

СЛОЖНЫЕ СИНТЕЗЫ

330.

4-НИТРО-2-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (n-нитроантраниловая кислота)

СН3

NH,

сна

HNO3 (7

If.

снл

(СН3СО)20 (if

NHCOCH.,

KMn04

NO, СООН

1 NHCOCHg

4/

Реактивы

о-Толуидин (см. работу

187, стр. 510) 30 г

Серная кислота, концентрированная 550 г

Азотная кислота, концентрированная 28 г

Едкий натр 20 г

Уксусный ангидрид 30 г

Перманганат калия 30,5 г

Соляная кислота, концентрированная 75 мл

Этиловый спирт 115 мл

N02

СООН

(см.1-3)

I /NH2 Г -

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проекторы аренда москва
Компания Ренессанс лестница фаворит - качественно и быстро!
кресло ch 868
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - WD60PURX купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)