химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

дка. Если растворитель мало летуч, (например,

50* '

парафиновое .масло, применяемое для полимеризации метилового эфир

метакрийовой: кислоты),; его1 вымывают из "осадка каким-либо; лйрки1

растворкиелш,^ие5 'растворяющим полимера (в приведением'примере ^ле!

ким бензином), а затем продукт высушивают* лучше всего в вакуум-сушилке, избегая4 слишком высокой температуры, чтобы не! вызывать ^расплавления полимера. л ; ч; >,:'?:?; {.../

Полимеризация в эмульсий может рассматриваться как мегод] промежуточный . между жемчужной полимеризацией-и полимеризацией в

растворителей Аналогия с жемчужной'полимеризацией состоит: BJ диспергирований' MOHoWepav 0Дййй(3б данном случае диспергирование ведуф! до

коллоидного состояния. Аналогия со вторым методом состоите-тому-что

активируются; Прежде всего те молекулы мономера, которые" при-минимальной :ко!ицейГрацйй Дают <с Диспергирующим средством; истинные растворы.- Именно:-это! является причиной .применения в качестве''катализаторов эмульсионной полимеризации почти? исключительно растворимых

в воде "Соединений; Как^ например, перекиси:водорода,' персульфатов,

перборатов и т. и; . < '' . : ?; : '?' '

Для хорошего эмульгирования следует постоянно и ' интенсивно йеремешивать смесь, особенно " когда*эмульсия проявляет сильную?• тенденцию к расолоенйК»/ Но только, перемешивание редко позволяет получить настоящую эмульсию, поэтому необходимо.применять эмульгаторы, перечисленные при; описании жемчужной полимеризации. Большое влияние; на степень эмульгирования оказывает рН реакционной среды.; Как правило, лучшему диспергированию содействует нейтральная или слабощелочная «реакция, а1 кислая реакция ведет к коагулированию эмульсии.

•Дл*-выделения пояимера из эмульсии в лабораторных условиях; чаще всего' применяют коагуляцию-путем подкмслеиия эмульсии закой+лнбо,летучей кислотой,. 1гаирйм,ер уксусной, Осажденную бесформениукшасеу по-яммераираэйиинають в воде дляудалениякисшоты» эм^дататрра,<катад1|1ато-ра и высушивают^в вакуум-сушилке при температур© йшш&мъкщ более! вы0окот^,'. чем' теадература размягчения;полимерами : i; >« мку; пс>г ,;.-/ ,

:ПриведейНБ»::Влданной'1?яаве,сввдеяия> -.и • практические указами»' далеко не иечери«ватот|жсе!х! оеяраньш сведений в »этай области^ Однако они в[ какой-то; отепсяи юфлегчагг выполнение тсреддагаемых^нш<е;фримерав реакций полимеризации Си поднконденсации/'о^ • тэф : - tyjumr.o

Более исчерпывающие данные относительно реакций;! полимеризации ,и> иол икон де.нсации; равно как и примеры и прописи получения продуктов полвмеризациичи'поликонденсации; можно найти в очень многочисленных монографияж и Патентах, а также в специальных учебниках'-4.

316. ПАРАФОРМАЛЬДЕГИД'

яИСНО fc} -j-* H(HCHO)rtOH

? Реактивы Формалин, 85^-йяи

ши

емк/ '1 Л'л

ещ&, ТбО мл

емк...5Ш мл емк 230 мА

В круглодонную колбу с широким и коротким горлом емкостью 1,5 л, соединенную с холодильником Либиха при помощи; согцу-чой трубки, ^помещают 1 кг (11,6 мрля) 35%-ного формалина н,; нагревая на водя* ной бане до 65°, отгоняют в приемник 600 г жидкости. После охлажден ния остатка, до 5*—Д0° убирают холодильник, устанавливают медленно вращающуюся стеклянную мешалку и при этой температуре перемешивают 48 часов. Образовавшийся параформальдегид отфильтровывают (примечание 1) на воронке Бюхнера и промывают холодной .дистиллированной водой. Осадок переносят в фарфоровую чащку и сушат в вакуум-энсика-торе при комнатной температуре.

Выход параформальдегида составляет 120—140 г (34—40% от теоретического). .<•;.>?!' : "*.-• , i .! i >' ' • ','?->.'.:.,'

Параформальдегид—белый, аморфный порошок, почти нерастворимый в холодной воде, спирте и эфире. В горячей воде растворяется, подвергаясь деполимеризации. Его температура плавления колеблется в пределах 164—172°..

Примечание

1. Параформальдегид является смесью полимеров, содержащей 93— 99% формальдегида. Продажный параформальдегид содержит 95% формальдегида.

Другие методы получения

317. ПАРАЛЬДЕГИД*

H2SOi

ЗСНч,СНО >• ;(GH3CHO)3

Параформальдегид можно подучить, постепенно охлаждая водный раствор, содержащий" 55—65% формальдегида и ДО—15% метилбвого спирта, от температуры 65° до температуры 15,а. Полученный таким 66-разом сухой продукт содержит 93,2% формальдегида6. Его можно получить также, концентрируя формальдегид, перегонкой с органическими жидкостями, образующими низкокипящие азеотропные смеси с водой (например, с этил ацетатом)6.

Реактивы Аппаратура

Ацетальдегйд (см. работу Колба коническая *мк. 4 л

255, стр. 676) : 100 г Воронка делительная е»н. 250 мЪ

Хлористый кальций ,. 2Q г . Баня водяная . ! , . ;

Серная кислота,, концеитрн- Холодильник шариковый

рованная 1 г Колба перегонная емк. 100 мл

Лед: ; Приемник емк. Ш-мл

100 г свежеперегнанного ацетальдегида (т. кип. 21°).помещают в коническую колбу, емкоетью 1л, снабженную обратным холодильником. Колбу с ацетальдегидом охлаждают водой со льдом и- через, холодильник пропускают как можно более 'Сильную струю холодной вода. Сверху через холодильник приливают п"о каплям 1 г концентрированной серной кислотьь Реакция полимеризации, экзотермична, и смесь закипаем. По окончании реакции содержимое колбы переливают в делительную воронг ку, несколько раз промывают водой и сушат, над хлористым кальцием,!.

Сухой паральдегид перегоняют, .собираяфракциюс. т> кип. 122—124°.

Выход паральдегида—75 г (75% от теоретического).

* Проверила Н. Niebojewska.

Паральдегид является жидкостью с характерным запахом, плохо растворим в воде, но очень хорошо-г-в спирте и эфире.., Не проявляет свойств альдегидов \ (примечание 1). ;

Примечание

1. При нагревании на водяной бане паральдегида с примесью небольшого количества (нескольких капель) серной кислоты он деполимеризует-ся до ацетальдегида.

При пропускании газообразного хлористого водорода через эфирный раствор ацетальдегида можно получить твердый тетрамер—метальдегид.

Другие методы получения

Паральдегид получают, насыщая безводный ацетальдегид сернистым газом и оставляя смесь, в течение 8 дней при комнатной температуре7.

318. ХЛОРИРОВАННЫЙ ПОЛИВИНИЛХЛОРИД*

Реактивы Аппаратура

Поливинилхлорид в порош- Колба круглодонная, трехке 20 г горлая емк. 500 мл

Тетра-хлорэтан 250 мл Холодильник обратный

Метанол 500 мл Мешалка с ртутным затвоАцетон 50 мл ром

Хлор в баллоне 2 склянки промывные емк. 250 мл

Серная кислота, концентри- Баня водяная

рованная Кварцевая лампа

Стакан химический емк. 600 мл

Воронка Бюхнера 010 см

Колба Бунзена емк. 500 мл

В кругло^инную трех гор лую колбу емкостью 500 мл помещают 20 г прливинилхлорида и 250 мл тетрахлорэтана и, при размешивании, нагревают на водяной бане до 95°. После того как раствор станет однородным, баню охлаждают до70° (примечание 1) и в раствор пропускают хлор, вводя его через трубку, достигающую дб дна колбы. Одновременно освещают колбу кварцевой лампой, расположенной на расстоянии 30 см. Между баллоном с хлором и колбой помещают две промывные склянки: одну пустую и одну с серной кислотой.

Степень хлорирования проверяют следующим образом. Остановив мешалку и прекратив подачу хлора, отбирают из колбы около 1 мл раствора, помещают его в пробирку и добавляют.2 мл метанола. Выделяющийся аморфный осадок декантируют и обрабатывают 2 мл ацетона. Если после встряхивания осадок полностью растворяется, хлорирование считают законченным. В противном случае хлорирование продолжают. Продолжительность хлорирования составляет в среднем 3,5 часа. После окончания реакции содержимое колбы охлаждают и, при перемешивании, выливают тонкой струей в стакан емкостью 600 мл, содержащий 250 мл метанола.

Выделившийся осадок декантируют, обрабатывают 200 мл метанола и слегка уминают. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают и сушат в вакуум-сушилке при 50°.

Выход хлорированного поливинилхлорида—26 г.

Полученный хлорированный поливинилхлорид имеет вид белых аморфных комочков, хорошо растворяется в ацетоне и этилацетате. Хлорированный поливинилхлорид используется в качестве вещества для покрытий, очень стойких к действию химикалиев.

Примечания

1. Хлорирование при температуре выше 70° может привести к коагуляции раствора и образованию нерастворимого в ацетоне продукта.

320. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты

791

319. ЖЕМЧУЖНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ*

Реактивы

Метиловый эфир метакриловой кислоты 20 г

Карбонат магния, активированный 1,8 г

Серная кислота, концентрированная 30 г

Перекись бензоила 0,09 г

Аппаратура

Колба круглодонная, трех-горл ая

Мешалка с ртутным затвором

Холодильник обратный Фильтр стеклянный пористый № 1 Колба Бунзена Баня водяная

емк. 250 мл

0 6 см емк. 500 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл помещают 1,8 г активированного карбоната магния (примечание 1), 100 мл дистиллированной воды и 20 г метилового эфира метакриловой кислоты, в котором предварительно растворяют 0,09 г перекиси бензоила (точная навеска).

При энергичном непрерывном размешивании колбу нагревают на водяной бане до 75—80° в течение 3 часов. После этого баню доводят до кипения и продолжают нагревать, при перемешивании, еще 1,5 часа.

Полученные «жемчужины» отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре, промывают 5%-ной серной кислотой до прекращения выделения углекислого газа, затем дистиллированной водой—до нейтральной реакции.

Продукт имеет вид мелких белых шариков, матовых или просвечивающих, растворим в ацетоне, нерастворим в бензоле и бензине.

Примечание

1. Карбонат магния должен быть активированным, .например таким, какой применяется в качестве наполнителя резины. Другие виды карбоната магния, как правило, не дают хороших результатов.

320. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

В ПАРАФИНОВОМ МАСЛЕ*

Реактивы Аппаратура

Метиловый эфир метакриловой кислоты • 25 г

Тарафиновое масло, чистое 75 г

страница 196
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоретто дерево
В магазине KNS digital solutions материнская плата асус цена - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
орматек модель season max evs 500
забор рабица с полимерным покрытием цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)