химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

яют в фарфоровой

чашке в 5%-ном растворе аммиака, добавляя последний до устойчивого запаха. Затем раствор упаривают досуха на водяной бане. Продукт измельчают в ступке.

Выход голубого водного—около 25 г.

314. НАФТОЛОВЫЙ ЖЕЛТЫЙ* (2,4-диннтро-1-кафтолсульфокнслота-7)

ОН ОН

НО,

ОН

(X)

?NO.

NaaCOa

ОН

SO3H

NaOgS.

ии

NOs

(см.""")

N0,

N0A

Реактивы

«-Нафтол Олеум, 25%-ный Олеум, 65%-ный Азотная кислота (d=l,4) Карбонат натрия

25 г 100 г 10 г 60 г 25 г

Аппаратура

Колба круглодонная Стакан фарфоровый Баня масляная Колба Бунзена Воронка Бюхнера Мешалка механическая

емк. емк.

500 мл 500 мл

В помещенную на масляную баню круглодонную колбу емкостью

500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, вносят 100 г

25%-ного олеума и 10 г 65%-ного олеума и"постепенно, при энергичном

перемешивании, растворяют в нем 25 г (0,17 моля) тщательно растертого

а-нафтола. Раствор нагревают 30 минут до 95°, а затем* 45 минут до 125°,

после чего берут пробу на конец реакции. 5 мл раствора смешивают с

10 мл воды и 10 мл HNOs (d=l,4) и нагревают до кипения. Если раствор

после охлаждения остается прозрачным, сульфирование окончено (примечание 1). t . ' -Горячую сульфомассу охлаждают, выливают в фарфоровый стакан емкостью 500 мл на 250 г измельченного льда и отфильтровывают выпавший осадок. К бурому фильтрату добавляют 60 г азотной кислоты (d=l,4) и смесь нагревают в течение 35 минут до 45—50°, после чего оставляют на 12 часов. Выделившуюся 2,4-динитро-1-нафтолсульфокислоту-7 отфильтровывают, растворяют в 300 мл воды и очень осторожно (во избежание вспенивания) нейтрализуют карбонатом натрия (около 25 г). Из нейтрализованного раствора высаливают нафтоловый желтый при помощи поваренной соли, добавляя ее до тех пор (около 40 г NaCl), пока при нанесении капли раствора на бумаге не образуется лишь светлое пятно. Затем краситель отфильтровывают и сушат при температуре 40—50°.

Выход нафтолового желтого—56 г. В виде свободной кислоты краситель выделяется в форме красивых желтых иголок с т. пл. 131°. Его используют для крашения шерсти из слабокислой ванны. Краситель окрашивает также натуральный шелк, дерево и бумагу.

Примечание 1. В случае если сульфирование не окончено, следует добавить 5— 10 г 65%-ного олеума и смесь нагревать еще 15 минут.

СиО ^ ч

ОН NH-^^-CH3 6 NH-^J^-CH3

S03H

Реактивы

Хннизарин (т. пл. 194°)

Гидросульфит натрия

n-Толуидин (см. работу 187, стр. 510)

Борная кислота

Соляная кислота, концентрированная

Анилин (см.- работу 184, стр. 507)

Серная кислота, 100%-ная (моногидрат)

Поваренная соль

Карбонат натрия

Едкий натр, 40%-ный* раствор

24 г 15 г

100 г

5 г

250 г

200 а

350 г 150 г

6 г

40 г

Аппаратура Колбы круглодонные

гордые Мешалка механическая Баня водяная Стаканы химические Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба круглодонная

емк. 250 и 500 мл

емк. 1 н 2 л

2 10 СМ

емк. 2 л емк. 500 мл

А. Лейкохинизарин

24 г (0,1 моля) хинизарина растворяют в смеси 250 мл воды и ^20 г 40%-ного раствора едкого натра. Затем к прозрачному фиолетовому раствору добавляют, при перемешивании, гидросульфит натрия до тех пор, пока окраска не перейдет в оранжево-желтую. Раствор подкисляют соляной кислотой до полного выделения осадка, который быстро отфильтровывают, промывают водой и сильно отжимают на воронке Бюхнера (примечание 1).'

Б. Ализарин цианин зеленый Г

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой и термометром, расплавляют на водяной бане 100 г я-толуидина и, при размешивании, постепенно вносят пасту лейкохинизарина, после чего добавляют 5 г борной кислоты. Смесь нагревают около 8 часов при 100°, пока ржаво-бурый цвет раствора не изменится на зеленый. Одно из отверстий колбы оставляют открытым, чтобы вода могла испаряться. В процессе нагревания отбирают пробы массы, которые растворяют в свежеперегнанном анилине, и встряхивают пробирку для окисления лейкокрасителя, наблюдая за цветом раствора. Когда интенсивность зеленой окраски проб перестанет возрастать, нагревание прекращают, содержимое колбы выливают в раствор 100 мл 30%-ной соляной кислоты в 1 л воды, перемешивают, проверяют реакцию раствора (должна быть кислой на конго) и отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, хорошо промывая его горячей водой. (Из фильтрата можно регенерировать избыток n-толуидина, осадив его раствором едкого натра и перегнав с водяным паром.) Осадок размешивают в 500 мл горячей воды, добавляют раствор едкого натра до устойчивой щелочной реакции на фенолфталеин, затем отфильтровывают и промывают горячей водой. После высушивания при температуре 100—120°^ получают 38 г неочищенного основания с т. п. 195—205°.

Для очистки основание перекристаллизовывают из пятикратного количества анилина, нагревая до 120° в круглодонной колбе емкостью 5Q0 мл, фильтруя через сухую воронку Бюхнера и охлаждая. Получают красивые черные иглы, которые промывают бензолом и сушат на бумаге»

Выход чистого основания составляет 30—35 г (71,5—83,8% от теоретического), т. пл. 203°.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают 350 г 100%-ной серной кислоты (моногидрата) и при температуре 50—60° вносят все количество полученного основания, все время перемешивая; затем в течение нескольких часов смесь нагревают на водяной бане при 100°, пока проба не будет давать прозрачного раствора в теплой воде. Если сульфирование идет с трудом, можно добавить еще немного дымящей серной кислоты. Колбу охлаждают и осторожно;1 при энергичном перемешивании, выливают ее содержимое в 1,1 л воды со льдом (конечная температура раствора—около 45°). Для охлаждения смесь оставляют на ночь, после чего осадок отфильтровывают и хорошо отжимают на воронке Бюхнера.

Полученную пасту растворяют в 500 мл кипящей воды, нейтрализуют 15 г карбоната натрия, фильтруют в горячем состоянии, промывают водой и к раствору, при перемешивании, добавляют около 150 г поваренной соли. Проба фильтрата должна давать на бумаге слабо окрашенное пятно.

Осадок отфильтровывают и промывают 10%-ным раствором соли, отжимают на воронке Бюхнера и сушат.

Выход красителя составляет 40-—50 г.

Примечание

1. Лейкохинизарин на воздухе вновь окисляется до хинизарина поэтому перерабатывать его следует быстро и применять в свежем виде. Хинизарин конденсируется с одной молекулой «-толуидина, образуя голубой краситель.

ЛИТЕРАТУРА

1. Natansohn, Ann., 98, 297 (1856).

2. Герм. пат. 41751; Frdl., 1, 44; герм. пат..27789; Frdl., i, 84.

3. М й h 1 h a u s е г, Dinglers Polytechn., 8, 263297.

4. Doebner, Ann., 217, 250 (1883).

5. Герм. пат. 4322; Frdl., 1, 40.

6. Acree, S 1 a g d e, Am. Chem. J., 42, 130 (1909).

7. Anschutz, Eer., 17, 1079 (1884).

8. Герм. пат. 29060: Frdl.. 1 99.

Литература

783

9. Fehrmann, Ber., 20, 2847 (1887).

10. Герм. пат. 27789; Frdl., 1, 80.

11. Nathanson, Muller, Ber., 22, 1888 (1889).

12. Hansdorfer, Ber., 23, 1961 (1890). "

13. Герм. пат. 10785; Frdl., 4, 327.

14. L a u t e г b а с h, Ber., 14, 2028 (1881-).

15. Morgan, J. Chem. Soc., 121, 1728 (1922).

16. Raws on, J. Soc. Dyers, 4, 82 (1888).

17. В aey er, герм. пат. 86150; Frdl., 4, 308.

18. Герм. пат. 91149; Frdl., 4, 315.

19. Fried lander, Schick, Z. fur Farben und Textilchemie, 3, 228 (1904); C.

1904, II, 339.

20. Grandmougin, Revue Gen. d. mat. color., 12, 44; C, 1908, I, 2179.

21. Fried lander, Schick, Z. fur Farben und Textilchemie, 2, 429 (1903); C,

1904, I, 101.

22. R. Meyer, Ber., 53, 1269 (1920).

ГЛАВА XL

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ*

Высокомолекулярные соединения синтетически получают при помощи реакций двух типов: поликонденсации и полимеризации.

А. ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ

Коденсацией называется реакция, при которой из двух или более молекул образуется новая молекула—большего размера; при этом выделяются и простые побочные продукты, такие, как НгО, НС1, NaCl и т. п. Если применяемые реагенты являются соединениями с двумя или более функциональными группами (т. е. имеют две или более Группы, могущие участвовать в конденсации), то реакция может иметь характер многократно повторяющегося процесса и в. результате образуются высокомолекулярные соединения.

Из этого краткого определения следует логический вывод, что техника проведения поликонденсации зависит от химического строения исходных реагентов и получаемых продуктов, от их физических свойств

(например, температуры кипения, растворимости и т. д.), от, природы

выделяющихся побочных продуктов и, само собой разумеется, от константы скорости реакции. , •«

Ниже рассматривается влияние упомянутых факторов на течение реакции поликоденсации.

Если исходные реагенты являются соединениями с двумя функциональными группами, то всегда получают линейные по ли конденсаты, растворимые в органических растворителях; они термопластичны и плавки. .

Если хотя бы один из исходных реагентов имеет три (или более) функциональных групп, то образуются поликонденсаты с трехмерным пространственным Строением. Такие соединения нерастворимы в органических растворителях и не плавки. Поэтому, проводя поликонденсацию, во время которой могут образоваться поликонденсаты с трехмерным строением, следует реакцию вести так, чтобы не допускать затвердевания продукта в самом реакторе, потому что извлечь продукт в этом случае часто невозможна без повреждения реакционного сосуда. Если желают получить твердую смолу, то в момент, когда поликоденсация еще не завершена, т. е. когда смола находится в жидком состоянии, ее переливают в соответствующие формы, из которых легко извлечь окончательно затвердевшую смолу (например, конические пробирки).

Ввиду большого разнообразия реакций поликонденсации трудно сделать обобщения относительно влияния физических свойств исходных реагентов и конечных продуктов на технику проведения поликоденсации. Поэтому здесь будут приведены только наиболее распространенные примеры.

* Обработал St. Porejko.

Если в качестве одного из реагентов используют формальдегид, то

страница 194
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
capella prime trike отзывы
Всегда выгодно в KNSneva.ru - купить в кредит комплектующие для пк - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
какой матрас купить тонкий
таблички на туалет с правилами пользования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)