химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

чете на 100%-нук>)

г

Сульфат натрия, безвод- 80

ный

г

Едкнй натр, 40%-ный рас- 100

твор

г

Щавелевая кислота, кри- 78

сталлическая

г

Оксалат аммония 8

Аппаратура

Колба круглодонная, трех-горл ая

Мешалка механическая

Холодильник обратный

Колба круглодонная

Прибор для перегонки с водяным паром

Стаканы химические

Кастрюля Проволока медная Чашка фарфоровая Ступка фарфоровая Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 0,5 л

емк. 1 л

емк. 500 мл и 2 л

2~*3 а

is I мм емк. 15 см

0 15 см

0 8 см емк. 500 мл

А. Лейкооснование2

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 53 г (0,5 моля) бензальдегида, 140 г (1,15 моля) диметиланилина и 90 г (0,75 моля) 30%-ной соляной кислоты. Смесь нагревают в течение 16 часов с обратным холодильником до кипения при интенсивном перемешивании". Первоначально температура достигает 118°, затем постепенно снижается. После исчезновения альдегида, что определяют по запаху, реакционную массу переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л, ополаскивая остатки смеси горячей водой, добавляют карбонат натрия до устойчивой щелочной реакции на фенолфталеин и отгоняют ? водяным паром избыток диметиланилина. Оставшееся масло'переносят в фарфоровую чашку и несколько раз промывают методом декантации кипящей водой. После затвердевания массы остаток воды сливают, лейкооснование измельчают и сушат (примечание 1).

Выход лейкооснования—155 г (94% от теоретического).

Продукт представляет собой кристаллический, порошок ст. пл. 937

Лейкооснование можно перекристаллизовать",из 50%-ного горячего спирта, взятого в минимальном количестве; после фильтрования и охлаждения выделяются бесцветные кристаллы с т. пл. ,94е.

Б. Карбииольное основание3

В стакане емкостью 2 л растворяют, при перемешивании механической мешалкой, 66 г (0,2 моля) сырого лейкооснования в 200 мл воды и 80 г 30%-ной соляной кислоты, затем добавляют воду и лед, доводя объем до \2Ш мл и снижая температуру до 0°. Одновременно в небольшом стакане приготовляют взвесь свежеприготовленной пасты двуокиси свинца (48 г 100%-ной РЬ02 по анализу на активный кислород) в 120 мл воды со льдом, а в другом стакане—раствор 40 г безводного сульфата натрия в 120 мл воды. Затем, при быстром перемешивании, к раствору лейкооснования сразу приливают взвесь двуокиси и через 5 минут—раствор сульфата натрия. Перемешивают, еще несколько минут и оставляют на 1 час для осаждения сульфата свинца. Белый осадок PbS04 декантируют, фильтруют и промывают водой, а к фильтрату приливают раствор едкого натра до полного обесцвечивания и осаждения карбинольного основания. Липкий осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход—почти количественный.

310. Флуоресцеин и ирония

773

В. Малахитовый зеленый

Карбинольное основание, полученное от двух операций окисления,— всего 130 г (0,4 моля) сухой массы и 78 г (0,6 моля) кристаллической щавелевой кислоты, растворяют в 300 мл горячей воды, нагревают почти до кипения и фильтруют в горячем состоянии через горячую воронку Бюхнера. Раствор переливают в стакан, еще раз нагревают до кипения и добавляют кипящий раствор 8 г оксалата аммония в 25 мл воды. Стакан ставят в большой сосуд, содержащий 2—3 л кипящей воды, и погружают в жидкость несколько кусков медной проволоки диаметром 1 мму подвешенных на поперечных проволочках, которые укрепляют на краях стакана. Стакан накрывают грубым полотном или слоем бумаги, чтобы остывание шло как можно медленнее. На следующий день с проволок снимают кристаллы, остаток отфильтровывают (примечание 2) и сушат на бумаге.

Выход малахитового зеленого составляет 140—145 г. Примечания

1. Часто лейкооснование прилипает к стенкам колбы. Этот остаток можно растворить в спирте или смыть со стенок, ополаскивая колбу соляной кислотой, а затем осадить карбонатом натрия.

2. Для получения хорошо образованных крупных кристаллов следует так изолировать кристаллизатор, чтобы по истечении суток температура снизилась только до 50—60°, и при этой температуре слить раствор с кристаллов. Из маточного раствора получают вторую фракцию кристаллов (мелких).

Другие методы получения

Малахитовый зеленый получают путем конденсации дцметиланилина с бензальхлоридом в присутствии хлористого цинка4*5. '

H0YY YT0S

310. ФЛУОРЕСЦЕИН И УРАНИН*

он „п но он

со

со

ZnCl2

V\ / V\0H сНаО

CO

Реактивы

Резорцин

Фталевый ангидрид, технический

Хлористый цинк, безводный

Едкий натр

Аппаратура

22,5 г Пробирка из тугоплавкого

стекла

15 е или тигель фарфоровый а 25—30 мм

Стекло часовое а 35—40 мм

10 г Баня с высококипящим мас8 г лом

Проверил М. Riissocki.

Соляная кислота, 30%-ная Уксусная кислота, ледяная

Метиловый спирт Этиловый спирт Карбонат натрия

2 г 12 г 150 мл 80 мл 5,35 г

Ступка фарфоровая Экстрактор Сокслета Стакан химический Мешалка механическая Воронка капельная Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба круглодонная Холодильник Чашка фарфоровая Баня водяная

0 10 см емк. 100 мл емк. 1 А

емк. 50 мл

z Ю см емк. 1 А

емк 250 мл

0 10 см

А. Флуоресцеин1

Пробирку из тугоплавкого стекла укрепляют на штативе при помощи лапки и погружают в масляную баню на 2/3 высоты. На другой лапке укрепляют погруженный в масло термометр. В пробирку вносят 22,5 г (0,2 моля) резорцина, после чего баню нагревают до 150°. Когда резорцин расплавится, добавляют 15 г (0,1 моля) фталевого ангидрида (порциями) при перемешивании стеклянной палочкой. После сплавления и перемешивания обоих веществ температуру поднимают до 185° и, перемешивая время от времени, нагревают в течение получаса. Образуется интенсивно-желтый резорцинофталеин, который при этой температуре -находится в жидком состоянии. При постоянном перемешивании добавляют за несколько минут 10 г порошкообразного безводного хлористого цинка (примечание 1). Затем перемешивают еще несколько минут (до полного растворения), после чего постепенно повышают температуру до 210—215°.

Когда .масса только начинает загустевать, вынимают стеклянную палочку, пробирку накрывают часовым стеклом и нагревают при той же температуре до полного затвердевания (около 2 час&Рв). Если стеклянную палочку своевременно не вынуть, то затвердевающая масса получится не монолитной, а растрескавшейся. Пробирку с затвердевшим плавом вынимают из масла и охлаждают. Плав выдалбливают долотом (или разбивают пробирку) и по возможности тщательно измельчают в ступке.

Выход сырого плава составляет около 45 г.

Полученное порошкообразное вещество кипятят 10—20 минут в стакане с 300 мл воды, подкисленной соляной кислотой для выщелачивания хлористого цинка и остатоков резорцина. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхн*ера, промывают водой и сушат. Сухой краситель помещают в гильзу экстрактора Сокслета, в колбу экстрактора наливают 80 мл эти-лового спирта и экстрагируют осадок до тех пор, пока стекающий спирт не будет окрашен лишь в светло-желтый цвет. Таким образом отделяют остаток непрореагировавшего резорцинофталеина, который легко растворяется в этиловом спирте. Оставшийся в гильзе нерастворившийся в спирте красный флуоресцеин высушивают (примечание 2).

Вьгход красного флуоресцеина—около 30 г (90% от теоретического).

В стакане емкостью 1 л, снабженном механической мешалкой, растворяют 8 г едкого натра в 600 мл холодной воды и в раствор вносят все количество полученного красного флуоресцеина. Раствор натриевой соли флуоресцеина, окрашенный в интенсивно-желтый цвет с зеленой флуоресценцией, фильтруют. Фильтрат переносят в стакан с мешалкой и к нему по каплям приливают раствор 12 г уксусной кислоты в 50 мл воды. Выпадает рыхлый желтый осадок, и флуоресценция раствора исчезает. При нанесении капли раствора на бумагу на ней не появляется желтого ободка, что указывает на полное осаждение флуоресцеина. Для полного раздробления комочков осадка смесь перемешивают в течение 0,5 часа,

310. Флуоресцеин и уранин

775

после чего флуоресцеин отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промывают холодной водой. Осадок сушат на воздухе (на бумаге) при температуре не выше 40°. Высушенный порошок растирают в ступке. Получают около 28 г желтого вещества, которое можно перекристаллизовать лишь немедленно после получения. Для этого полученный желтый флуоресцеин помещают в гильзу экстрактора Сокслета, а в колбу напивают 80 мл метилового спирта (примечание 3) и проводят экстракцию до полного растворения содержимого гильзы. В колбе экстрактора по мере возрастания концентрации раствора образуются хорошей формы светло-желтые кристаллы (содержащие 2 молекулы .метанола). Кристаллы отфильтровывают; для уменьшения потерь вещества к фильтрату медленно приливают, при энергичном перемешивании, 8 мл воды и оставляют для кристаллизации на несколько часов. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и сушат на бумаге.

Флуоресцеин можно перекристаллизовать и иным методом. Сырой порошкообразный желтый флуоресцеин помещают в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, и растворяют в 150 мл метилового спирта, перемешивая сперва на холоду, затем при нагревании почти до кипения (избегать кипячения!). Если раствор не полностью прозрачен, его фильтруют. После охлаждения при перемешивании, к раствору приливают по каплям 30 мл воды. Через несколько часов выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат на бумаге.

Флуоресцеин существует в двух модификациях:

1) устойчивая красная модификация с т. пл. 325°, нерастворимая в спирте и эфире;

2) желтая модификация с т. пл. 325°, переходящая при нагревании в красную модификацию. Свежеосажденный из раствора желтый флуоресцеин растворим в метиловом и этиловом спирте.

Уранин можно получать из обеих модификаций флуореецеина.

Б. Уранин (динатриевая соль флуореецеина)

Перекристаллизованный из метилового спирта флуоресцеин высушивают при 150—160° для удаления кристаллизационного метанола; при этом он переходит в темно-красную модификацию. Затем точно отвешенные 16,6 г (0,05 моля) чистого флуореецеина и 5,35

страница 192
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет невесты из дельфиниума
не огу надеть линзы
вольво белгород покраска крыши
сковорода цвиллинг твин нова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)