химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

р. 70.

21. Willstatter, Pfannenstiehl, Ann., 422, 5 (1921).

22. F. Ullmann, Enzyklopadie der technischen Chemie, 1930, S. 85.

23- T. L. Davis, H. W. Underwood, J. Am. Chem. Soc, 44, 2603 (1922).

24. J. T h i e 1 e, E. U h 1 f e 1 d e r, Ann., 303, 109 (1898).

25. Manas se, Ber., 27, 2411 (1894).

26. L iederer, J. prakt. Chem.. [2], 50, 225 (1894).

27. В a e у er, герм. пат. 85588; Frdl., 4, 95.

28. Greene, Am. Chem. J., 2, 19 (1880).

29. Reinecke, В e i 1 s t e i n, Ann., 128, 179 (1863).

30. Raschig, герм. пат. 233631; С, 1911, I, 1388.

31. J. R i e d e 1, герм. пат. 76596; Frdl., 4, 1268.

32. В e r 1 i n e r b 1 a u, J., prakt. Chem. [2], 30, 103 (1884).

33. Berlinerblau, Sosnowiec, герм. пат. 63485; Frdl., 3, 906.

34. Неорганические синтезы, т. 2, Издатинлит, 1951, стр. 86.

35. D a k I п, Am. Chem. J., 42, 477 (1909).

36. Martinon, Bull. soc. chim., [2], 43, 157 (1885).37. О. Ю. Магидсон, Е. Я. Порозовская, H. Э. Зелигсон, Труды Научного химико-фармацевтического института, вып. 6, 1923, стр. 23; С. А., 22, 3884 (1928).

38. Hartmann, Gattermann, Ber., 25, 3532 (1892).

39. В аеу ег, герм. пат. 70718; Frdl.,.3, 52.

40. L a u t е m а п n, Ann., 120, 315 (1861).

41. Baeyer, герм. пат. 249939; Frdl., 10, 1330.

42. Boehringer, герм. пат. 269544; Frdl., 11, 190.

43. Fittig, Mager, Ber., 8, 363 (1875).

44. К e k u 1 ё, Z. i. Chem., 1867, 643.

45. Hochst, BIOS, № ц, 53 {1945).

46. W i d m a n, Ber., 13, 678 (1880).

47. Brady, Harris, J. Chem. Soc, 123, 484 (1923).

48. Fried lan der, Henrique s, Ber., 14, 2802 (1881).

49. P i err on, Bull. soc. chim., [3], 25, 853 (1901).

50. A. Einhorn, Ann., 284, 143 (1895).

51. M. Schopf, Ber., 23, 3437 (1890). -52. C. Engler, Ber., 4, 708 (1871).

53. T. Sandmeyer, Ber., 18, 1495 (1885).

54. Bally, Ber., 38, 195 (1905).

55. Герм. пат. 176018; С, 1906, И, 1787.

56. Scholl, Seer, Ann., 394, 143 (1912).

57. Schaarschmidt, Georgeacopol, Ber., 51, 1086 (1918).

58. Gabriel, Heyman, Ber., 23, 158 (1890).

59. К i n d 1 e r, Ann., 431, 224 (1923).

60. S a k u r a d a, Mem. Coll. Sci. Kyoto [A], 9, 238 (1927).

61. Kindler, Finndorf, Ber., 54, 1079 (1921).

62. Герм. пат". 553915.

63. Герм, пат. 549110.

64. Пат. США 1941097.

65. Пат. США 1912440.

66. Герм. пат. 517449.

67. Астрал, пат. 112425.

68. Пат. США 1842929.

69. Герм. пат.. 542667.

70. Пат. США 1893317.

71. G. Tappi, Gazz. chim. Hal., 78, 311 (1948).

72. Fr. Pregl, Monatsh., 24 , 34 (1904).

73. S e 1 v i 1 1 e Milne White, Biochem. J., 23, 1165 (1928).

74. Швейц. пат. 128727, 1926 г.

75. Франц. пат. 634234, 1926 г. 76. P. Jacob son, Ber., 19,-1071 (1886).

77. F. Sachs, H. Loevy, Ber., 38, 586 (1905)

78. Leo, Ber., 10, 2134 (1877).

79. A. W. Hoffmann, Ber., 13, 1230 (1880). •80. T h i e 1 e, Manchet, Ann., 303, 51 (1898).81. Curt i us, Darapsky, Muller, Ber., 40, 826, 1194 (1907). . ? 82. Hantzsch, S i 1 b e r r a d, Ber., 33, 76 (1900).

83. Lehmann, Ber., 33, 3679 (1900);

84. L. F. F i e s e r, Experiments in .Organic Chemistry, Ne*- York, 1941, p. 285. 8S\ G r a %b e, Lud'wi g, Ann., 154, 307 (1870).

86. <л г less, Marti us, Ann., 134, 376 (1865).

87. C\o n r a d, G u t h z e i t, Ber., 18, 439 (1885). -88. Fittig, W о 1 1 f, Ann., 208, 104 (1881).

39. Wehmer, Toliens, Ann., 243,314 (1883). 390. К i 1 i a n i, Ber., 13, 2304 (1880); 15, 34 (1882).

ГЛАВА XXXIX КРАСИТЕЛИ*

308. ПАРАФУКСИН**

(парарозанилии)

Нагревание CeH5NH2.HCl; [О]

C6H5NH2-r- НСНО —-g- C6H6N=CH2 -> $ \—NH—СН»—NH—- $ %•

H,N-/VCH,- fV-NH

H,NNH2C1(CM.l)

А. п,/г'-Диаминодифенил метан

* Азокрасители см. главу XXXIH. ** Проверил М. Russocki.

49—774

В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, наливают 200мл воды и 123г (1 моль) соляной кислоты, затем, при встряхивании, осторожно порциями добавляют 112 г (1,2 моля) анилина. К полученному раствору хлоргидрата анилина добавляют по кап

лям 37,5 мл (0,5 моля) 30%-ного формалина. ПолученньиГраствор нагревают в течение 5 часов на водяной бане с обратным холодильником, часто взбалтывая, а затем еще 25 часов—до слабого кипения. Смесь подщелачивают (до щелочной реакции на бриллиантовую желтую бумагу—рН=8), добавляя 41 г едкого натра, растворенного в небольшом количестве воды, и отгоняют непрореагировавший анилин с водяным паром, одновременно нагревая колбу, так, чтобы количество воды в ней не увеличивалось. Отгонку продолжают до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет окрашиваться в фиолетовый цвет при добавлении^ к ней водной взвеси хлорной извести. Остающееся в колбе масло после отделения ]водного слоя несколько раз промывают горячей водой и выливают в фарфоровую ступку. Оно медленно затвердевает, образуя липкую кристаллическую массу с температурой плавления в пределах 75—80°.

Выход «,«'-диаминодифенилметана составляет 90—100 г.

Полученный л,л'-диаминодифенилметан загрязнен смолистыми продуктами конденсации анилина с формальдегидом, которые отделяют

путем дробного осаждения из кислого раствора. Продукт переносят в стакан и растворяют в смеси 1 л горячей воды и 120 г 30%-ной соляной кислоты. К раствору, при энергичном перемешивании, добавляют тщательно измельченный карбонат натрия до возникновения первого устойчивого

помутнения и, при интенсивном перемешивании, очень медленно прибавляют еще 5 г карбоната натрия. Вначале осаждается темное, буро-желтое

масло, а затем—все более светлое. Добавляют 10 г активированного угля

и после тщательного перемешивания фильтруют в горячем состоянии.

К прозрачному раствору медленно добавляют 40 г карбоната натрия.

Раствор должен иметь слабокислую реакцию (рН=6); конечная фракция

хлоргидрата должна остаться в водном растворе. Выделившееся масло

несколько раз промывают горячей, водой и, тщательно отделив воду,

выливают в ступку. Постепенно закристаллизовавшейся продукт измельчают и сушат на бумаге; т. пл. около 80°. „?* й •

Выход очищенного и,и'-диаминодифенилметана—около^ 75 г (76% от теоретического).

я,п'-Диаминодифенилметан можно перекристаллизовать из воды (для дальнейшей работы это не требуется). Для этого несколько граммов продукта кипятят с 1 л воды и кипящий раствор Сливают с масла в стакан через складчатый фильтр; через несколько часов выкристаллизовывается небольшое количество блестящих пластинок с т. пл. 86—87°; перекристаллизацию можно вести и из разбавленного спирта, но при этом получают менее чистый продукт с большими потерями.

Б. Парафуксин

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную медленно вращающейся механической мешалкой с ртутным затвором, термометром и коротким холодильником Либиха, соединенным с колбой при помощи изогнутой трубки, вносят поочередно 60 г (0,67 моля) анилина, 20 г (0,1 моля) п,п'-диаминодифенилметана, 10 г хлоргидрата анилина (примечание 1), 10 г нитробензола и 5 г порошкообразного хлорного железа. Колбу нагревают на масляной бане до температуры 100°, пока содержимое ее не растворится, образуя однородное масло, а мешалка не станет свободно вращаться. Тогда баню нагревают так, чтобы смесь имела температуру 150°. Жидкость окрашивается в красный цвет, и начинается медленная отгонкаводы с маслом, погон собирают в мерный цилиндр емкостью 10 мл (при применении малых количеств веществ редко удается отогнать теоретическое количество воды). Обычно после 4—5 ча

сов нагревания вода перестает отгоняться; тогда густой плав с металлическим блеском переливают в колбу емкостью 2 л, содержащую EGO мл горячей воды; реакцирнную колбу ополаскивают водой, которую сливают вместе с плавом. К горячему красному раствору осторожно приливают раствор едкого натра до исчезновения красной окраски водного слоя и анилин отгоняют с водяным паром, пока проба дистиллята не перестанет давать фиолетовое окрашивание с взвесью хлорной извести. Остаток в колбе должен быть явно щелочным на фенолфталеин, а его объем должен немного превышать 0,5 л. Затем приливают 30%-ную соляную кислоту до слабокислой реакции и нагревают до кипения. Капля, помещенная на бумагу, должна давать окрашенное в темный цвет пятно с более светлым ободком, который тут же приобретает интенсивно красный оттенок. Жидкость фильтруют, осадок промывают небольшим количеством горячей воды и из фильтрата карбонатом натрия осаждают карбинольное основание парарозанилина до исчезновения красного окрашивания раствора. Основание отфильтровывают, промывают водой, хорошо отжимают и растворяют в 200 мл спирта. Раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до тех пор, пока интенсивность окраски не перестанет возрастать; однако следует избегать слишком большого количества кислоты, чтобы получить нейтральный хлоргидрат основания.

Помещенная на бумагу капля реакционного раствора должна давать интенсивно красное пятно, а ободок не должен при высыхании принимать красную окраску. Спиртовой раствор нагревают до кипения в колбе с обратным холодильником и фильтруют через нагретую воронку Бюхнера. Из фильтрата выкристаллизовывается темный осадок с металлическим зеленоватым блеском, который и отфильтровывают. Путем упаривания фильтрата можно получить еще некоторое количество красителя.

Выход парафуксина—около.20 г (71% от теоретического, считая- ИЯ я,п'-диаминодифенилметан).

Примечание

1. Хлоргидрат анилина можно получить, осторожно смешивая 2и г анилина с 30 г концентрированной соляной кислоты. После охлаждения кристаллы отфильтровывают и сушат.

309. МАЛАХИТОВЫЙ ЗЕЛЕНЫЙ*

СНО N(CH3)2 (C^NS^ ^^(СН3)2 fl 4- 2 f\ _J _И

V х/ ~Нг0 i рь6*

T j онГ У ^ ™

Реактивы

Бензальдегид (см. работу 53

216, стр. 556)

2

Диметиланилии, не содер-

жащий монометиланилн-

на 140 г

Соляная кислота, концен- 300

трированная

г

Карбонат натрия 50 г

Двуокись свинца, паста (и 96

перес

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерное обучение расцекнки
газовые котлы chaffoteaux
капот pdr
стеклопластиковая труба горка от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)