химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ого льдом 20%-ного водного раствора железосинеродистого калия. В течение 2 часов через смесь продувают воздух при помощи компрессора и оставляют смесь на 24 часа. Выделившееся масло извлекают эфиром, эфирную вытяжку сушат над хлористым кальцием и после отгонки эфира перегоняют в вакууме (примеча' ние 1).

Выход 2-метилбензтиазола:—9-г (30% от теоретического). Продукт имеет вид желтого масла.

Примечание

1. Температура кипения 2-метилбензтиазола: 238 —2407760 мм рт. ст.; 128725 мм рт. ст.; 110710 мм рт. ст.; 10077 мм рт.'ст.

Другие методы получении

Тиоацетанилид получают взаимодействием метилмагнийиодида с фенилгорчичным маслом в эфирном растворе с последующим разложением продукта реакции разбавленной серной кислотой и льдом77; путем сплавления ацетанилида с пятисернистым фосфором (при нагревании на водяной бане76); взаимодействием ацетанилида с пятихлористым фосфором, обработанным сероводородом в среде сухого бензола78.

2-Метилбензтиазол получают, сплавляя ацетанилид с серой, затем с едким кали и нагревая продукт реакции с уксусным ангидридом до кипения79.

304. 3-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛКАРБОНОВАЯ-5 КИСЛОТА*

NH-NH, СООН NH-N

I +1 i II

С СООН /С С^

н/\н H*N V соон

Реактивы Аппаратура

Карбонат амииогуаиидина 75 г Колба круглодонная емк. 1 л

Щавелевая кислота, кри- 95 г Холодильник обратный

сталлическая - ? Баия водяная

Карбонат калия, безвод- 12 г Воронка Бюхнерй*

ный Колба Бунзена

Серная кислота, 10%-ная 25 г Ворожа 7

В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 75 г (0,55 моля) карбоната аминогуанидина и 500 мл воды; нагревают до температуры 60° и порциями вносят 95 г (0,75 моля) щавелевой, кислоты. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 8> часов на кипящей .водяной бане; после охлаждения до 70° добавляют 12 г карбоната калия и вновь нагрев.ают в колбе с обратным холодильником в течение 8 часов на водяной бане. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и фильтрат при энергичном перемешивании подкисляют 25 мл 10%-ной серной кислоты. Осажденную 3-амино-1,2,4-триазолкарбоновую-5 кислоту отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат при температуре 80°.

Выход 3-амино-1,2,4-триазолкарбоновой-5 кислоты—около 45 г (82% от^теоретического). •

Продукт представляет собой кристаллическое соединение, содержащее 0,5 моля Н20; плавится при 182—183° с разложением.

Другие методы получения

3-Амино-1,2,4-триазолкарбоновую-5 кислоту получают также из углекислого аминогуанидина и щавелевой кислоты, но образовавшийся окс-алиламиногуанидин нагревают с раствором карбоната натрия80. Кроме того, этот продукт можно получить путем нагревания диазоуксусного эфира с концентрированным раствором едкого кали8'-83.

ОН

?NO,

[Н]+НС! Na2S204 Ц^/'х^

NH,

N02

Реактивы .

'2,4-Динитронафтол-1 (желтый Марциуса) 7 г

Гидросульфит натрия 47 г

Соляная кислота, концентрированная 22 мл

Хлорное железо, шестивод- 143 г ное

NH,HC1

FeCl3

ггу

NH

Аппаратура

Стаканы химические

Мешалка механическая Баня со льдом Воронка Бюхнера Колба Бунзена

А. 2,4-Диаминонафтол-1

В стакан емкостью 400 мл, снабженный механической мешалкой, помещают 200 мл воды, 7 г (0,03 моля) 2,4-динитронафтола-1 и, при перемешивании, порциями добавляют 45 г гидросульфита натрия. После добавления всего количества восстановителя перемешивают еще 10 минут, затем охлаждают стакан льдом. Одновременно в стакане на 100 мл готовят раствор 6 мл концентрированной соляной кислоты в 25 мл воды.

Хорошо охлажденную реакционную массу фильтруют через воронку Бюхнера, следя за /тем, чтобы осадок не соприкасался с воздухом в отсутствие восстановителя, так как он очень быстро окисляется (темнеет). Осадок промывают 3 %-ным раствором гидросульфита натрия, быстро отсасывают и тотчас переносят в стакан с раствором соляной кислоты, тщательно перемешивая, чтобы амин возможно скорее .растворился.

Полученный темный раствор содержит взвесь cepj^;. его быстро фильтруют через слой активированного угля толщиной "2—3 мм, помещенный на смоченном водой фильтре на воронке Бюхнера (примечание 1).

Б. 2-Аминонафтохинонимин-1,485

Раствор хлоргидрата 2,4-диаминонафтола-1 помещают в стакан емкостью 250 мл и, при перемешивании палочкой, приливают раствор 143 г хлорного железа в 54 мл воды, а затем 16 мл концентрированной соляной кислоты. После охлаждения и потирания в течение нескольких минут палочкой о стенки стакана выпадает темно-красный осадок хлоргидрата аминонафтохинонимина. Его отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 30—20 мл 10%-ной соляной кислоты.

Выход 2-аминонафтохинонимина-1,4 составляет 4 г (80% от теоретического). 4

Для очистки сырой продукт растворяют в 6 мл воды, содержащей несколько капель концентрированной соляной кислоты, слегка нагревают, встряхивают с углем, фильтруют через воронку Бюхнера, добавляют небольшими порциями концентрированную соляную кислоту до начала кристаллизации и охлаждают льдом.

Примечание

1. 2,4-Диаминонафтол-1 в свободном состоянии неизвестен. Его соли с кислотами нестойки и в растворах легко окисляются в 2-аминонафтс-хинонимин-1,4.

Другие методы получения

2,4-Диаминонафтол-1 получают путем восстановления 2,4-динитро-нафтала-1 оловом и соляной кислотой85-86 . 2-Аминонафтохинонимин-1,4 получают также путем окисления щелочного раствора 2,4-диаминонаф-тола-1 кислородом воздуха88.

306. ЛЕВУЛИНОВАЯ КИСЛОТА ИЗ САХАРОЗЫ*

с12н22оц + н2о —э- CeH12Oe -f- С6Н1206

сахароза фруктоза глюкоза

QH12Oe — СН3СОСН2СН2СООН+ НСООН + Н20 (cM.87.tf8)

Реактивы Аппаратура

Сахароза 100 г Колба круглодонная емк. 500 мл

Соляная кислота (d=l,19) 25 мл Баня масляная

Холодильник обратный

Воронка

Колба Клайзена емк. 100 мл

2 приемника круглодонных емк. 50 мл

Смесь 100 г (0,3 моля) сахарозы, 100 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в круглодонной колбе емкостью

500 мл на масляной бане при температуре ПО—115° в течение 24 часов.

Выделившийся осадок отфильтровывают и трижды промывают кипящей

водой (по 30 мл). Объединенные фильтраты упаривают в вакууме

(15 мм рт. ст.) при нагревании на кипящей водяной бане. Для удаления

остатков летучих кислот дважды добавляют по 20 мл воды и вновь упаривают (как ранее). Темный остаток перегоняют в вакууме (15 мм рт. ст.)

при нагревании на масляной бане, собирая фракцию, кипящую при температуре 146—150°. Она содержит почти чистую левулиновую кислоту.

Перегонка кислоты в более высоком вакууме позволяет получить более

чистый продукт, который после охлаждения во льду-закристаллизовывается; т. пл. 35°. '

Выход левулиновой кислоты—14 г (43% от теоретического).

Другие методы получения "

Левулиновую кислоту можно получать из различных гексоз путем нагревания с минеральными кислотами89.

'307. of-ГАЛАКТОЗА ИЗ МОЛОЧНОГО САХАРА

С12Н22Оп С6Н12Ое -f- CeH12Oe

лактоза галактоза глюкоза

Реактивы Аппаратура

Молочный сахар (лактоза) Ю0 г Колба круглодонная емк. 500 мл.

Серная кислота, концентри- Холодильник обратный

рованная^ 3 мл Воронка

Гидрат окиси барня . 15 г Колба Клайзена емк. 300 мл

Уксусная кислота, ледяная ЮЗ мл Колба коническая емк. 300 млМетиловый спирт 10 мл

Этиловый эфир Ю мл

Смесь 250 мл воды, 3 мл концентрированной серной кислоты и 100 г (0,3 моля) молочного сахара кипятят в течение 2 часов в круглодонной колбе емкостью 500 мл с обратным холодильником. Затем к горячей, но не кипящей смеси осторожно добавляют около 1 г активированного угля, перемешивают и нейтрализуют '-Л 5 г гидрата окиси бария по бумаге

Литература

767

конго. Гидрат окиси бария добавляют в виде насыщенного горячего водного раствора. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме (30 мм рт. ст.) до объема 60 мл при нагревании на водяной бане с температурой 40—45°' (примечание 3). К образовавшемуся теплому сиропу добавляют 100 мл ледяной уксусной кислоты, смесь охлаждают льдом и добавляют в качестве затравки кристаллик галактозы (или потирают стенки сосуда стеклянной палочкой до появления мелких кристаллов). По истечении 24 часов выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают их несколькими миллилитрами холодной ледяной уксусной кислоты, несколькими миллилитрами метилового спирта при температуре 0° и, наконец, несколькими миллилитрами эфира.

Выход d-галактозы—около 23 г (42% от теоретического);т. пл. 164—

166°.

Чистоту d-галактозы определяют, измеряя ее удельное вращение ([«]Ь°), которое составляет 81,5°.

Примечание

1. В случае превышения, указанной температуры выход уменьшается и кристаллизация затрудняется.

Другие методы получения

Галактозу можно получить из некоторых видов камеди длительным нагреванием с 2%-ной серной кислотой90.

ЛИТЕРАТУРА

1. К a m т,- Matthews,. J. Am. Pharm. Assoc., 11, 599 (1922); С, 1923, I, 1497.

2. В. E. Тищенко, ЖРФХО, 38 , 394 (1906).

3. Gomberg, Buchler, J. Am. Chem. Soc, 42, 2059 (1920). C- .

4. See lb a, Bull. chim. farm., 62, 33 (1923); C, 1923, III, 1074, C-(1923).

5. Cannizzaro, Ann., 90, 254 (1854).

6. L. v. WIss.el, B. Tollens, Ann., 272, 293 (1893).

7. H. S с h i f i, Ann., 239, 374 (1887).

8. В. M. Родионов, A. M. Федорова, ЖОХ, 7 , 947 (1937).

9. H. H. Зинин, Ann., 34, 186 (1840). . •

10. S m i t h, Am. Chem. J., 22, 253 (1899).

11. A. McKenzie, H. Wren, J. Chem. Soc, 93, 311 (1908).

12. Ullmann, В i e 1 e с k i, Ber., 34, 2176 (1901).

13. W. H. Perk fn, Chem. Soc, 47, 240 (1881).

14. R. Stoerner, F. Grimm, E. L a a g e, Ber., 50, 959 (1917).

15. S. Lindenbaum, Ber., 50, 1270 (1917).

16. D. L i p k i n, T. D. Stewart, J. Am. Chem. Soc, 61, 3295 (1939).

17. Pechmann, Ber., 17, 2543 (1884).

18. Pechmann, Ann., 261, 155 (1891).

19. I n g о I d, Nickolls, J. Chem. Soc, 1922, 1642.

20. P. Ада мче, Чайльс, Рассвейлер, Синтезы органических препаратов,

т. 1, Издатинлнт, 1949, ст

страница 190
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Приставка к комоду Calimera Captain
электромагнит под номерной знак своими руками
учебный план дезинфектологии дистанционно
по сотовому телефону говорить запрещено

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)