химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

щуюся главным образом раствором мыла, образующегося во время гидролиза, можно разбавить водой, помня, однако,* что при этом увеличивается расход эфира для экстракции.

•3. Точное отделение эфирного слоя затруднено из-за склонности этой смеси к образованию эмульсии (наличие мыла).

4. Иногда необходимо применять дополнительную порцию эфира.

5. Единственным способом получения эргостерина является извлечение его из природного сырья. Легкодоступным и чаще всего применяемым сырьем служат дрожжи. Для увеличения выхода перед собственно экстракцией проводят процесс разрушения структуры дрожжевых клеток, причем применяют нагревание с водным раствором гидроокиси или карбоната щелочного металла в открытом сосуде62 или при повышенном давлении63-64; нагревание со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла65; автолиз66 и замораживание при помощи сухого льда67.

Применяются также методы непосредственного извлечения, без пред-, варительной переработки сырья68.

' Для экстрагирования используют растворители жиров, чаще всего

бензол, эфир и ацетон. Благодаря предварительной обработке сырья

при помощи щелочей содержащиеся в клетках ж;иры подвергаются

омылению и не переходят в экстракт. В других случаях полученную вытяжку освобождают от жиров. • . ,.

Другие методы получении

Описаны методы получения эргостерина из других видов сырья, на^ пример из отходов при получении дрожжевого экстракта69, из грибницы белых грибов (Boletus edulis)63, из мицелия плесневых грибков, например Aspergillus niger70, а в последнее время также из отходов при производстве пенициллина Penicillium notatum var. Chrysogenum71.

Реактивы

Аппаратура

Бычья желчь Едкий натр

Соляная кислота, 30%-ная

Хлористый магний

MgCl2 • 6Н20 Метиловый спирт Уксусная кислота, 60%-ная Этиловый спирт

3 кг

220 г 760 г

86,5 г 1360 мл

90 мл 150 г

Чашка железная или ка

стрюля, неэмалированная Кастрюля эмалированная Воронка Бюхнера с льняным фильтром Колба Бунзена Чашка эмалированная Ступка фарфоровая Банка Векка Колба коническая Холодильник обратный, ко

емк. 5 л емк. 5 л

емк. 1 л емк. 3 л емк. 0,5 л

емк 250 мл-емк. 100 млроткий

3 кг бычьей желчи и 180 г едкого натра нагревают до слабого кипения в течение 30 часов в железной неэмалированной кастрюле, возмещая время от времени испаряющуюся воду. Затем горячий раствор переносят в эмалированную кастрюлю емкостью 5 л и, при перемешивании, приливают техническую соляную кислоту до слабощелочной реакции на фенолфталеин (около 540 г 30%-ной соляной кислоты). Охлажденный раствор подкисляют соляной кислотой на конго (около 80 г кислоты), в результате чего желчные кислоты выделяются в виде смолистой медленно затвердевающей массы. Через несколько часов декантируют жидкость, оставшуюся смесь желчных кислот дважды растирают с водой при температуре 30—40°, охлаждают и вытяжку декантируют.

Для очистки и отделения холевой кислоты от дезоксихолевой сырую-смесь кислот вносят небольшими порциями, при перемешивании стеклянной палочкой, в 180 мл кипящего 10%-ного раствора едкого натра, помещенного в эмалированную кастрюлю емкостью 5 л. Если через 10 минут желчные кислоты полностью не растворятся, добавляют еще немного раствора едкого натра (примечание 1). Полученный раствор разбавляют до объема 1,8 л, нагревают до кипения и приливают к нему еоляную кислоту до слабощелочной реакции на фенолфталеин. Затем смесь нагревают до 90—100°, приливают раствор 14,5 г хлористого магния (MgCl2-6H20) в 10 мл кипящей воды и перемешивают в течение одного часа. Выделяется небольшое количество темного маслянистого осадка, который отфильтровывают на воронке Бюхнера через фильтр из плотного льняного полотна или брезента, промывают небольшим количеством воды, и отбрасывают (примечание 2).

Фильтрат нагревают до кипения, добавляют раствор 72 г хлсристого магния в 80 мл кипящей воды и нагревают 1 .час, при перемешивании, до 95—100°. По истечении 0,5 часа начинает выделяться кристаллический осадок и жидкость постепенно загустевает. Полученную массу охлаждают до 25—30°, а выделенную магниевую соль дезоксихолевой кислоты отфильтровывают через большую воронку Бюхнера, промывают небольшим количествомх холодной воды, сушат и сохраняют для дальнейшей переработки. Фильтрат, полученный после отделения магниевой соли дезоксихолевой кислоты, помещают в кастрюлю емкостью 3—4 лик нему добавляют техническую соляную кислоту до кислой реакции на бумагу конго (около 60 г). Через 3 часа отделяют выделившуюся смесь желчных кислот от жидкости и дважды растирают ее с горячей водой, после чего охлаждают и сливают воду. Для полного удаления воды массу нагревают на водяной бане в чашке; при этом ее приминают металлическим шпателем,, сливают воду, а затем полностью высушивают массу (примечание 3).

Охлажденную и высушенную холевую кислоту измельчают, взвешивают и смешивают в банке Векка с равным объемом безводного метилового спирта, при комнатной температуре, до получения однородной жидкой взвеси, которую оставляют на 48 часов при 0° в закрытом сосуде. Затем кристаллы отфильтровывают, растирают с половиной ранее употребленного количества метилового спирта при 0° и снова отфильтровывают. Эту операцию повторяют еще трижды, после чего получают почти бесцветную холевую кислоту, которую сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 120°; неочищенная холевая кислота плавится при 190— 192° (примечание 4).

Неочищенную магниевую соль дезоксихолевой кислоты растворяют в четырехкратном объеме кипящей 60%-ной уксусной кислоты и оставляют на 48-часов для кристаллизации. После охлаждения до температуры около 5° выделившуюся дезоксихолевую- кислоту отфильтровывают и промывают небольшим количеством 60%-ной уксусной кислоты, охлажденной до 0°. Неочищенную дезоксихолевую кислоту сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при температуре 50°. Фильтрат выливают в десятикратный, объем воды, выделившуюся в виде смолы холевую кислоту отфильтровывают, промывают водой, сушат, измельчают и очищают (как указано выше) путем растирания с метиловым спиртом, получая таким образом дополнительную порцию холевой кислоты.

Средний выход неочищенной холевой кислоты с т. пл. 190—192° составляет 75—100 г, а неочищенной дезоксихолевой кислоты с т. пл. 172—174°—около 15 г.

Сырую холевую кислоту очищают путем двукратной перекристаллизации из шестикратного (по весу) количества 70%-ного метилового спирта.

Сырую дезоксихолевую кислоту очищают путем двукратной перекристаллизации из семикратного (по весу) количества 70%-ного этилового спирта.

Холевая кислота представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с горьким вкусом; нерастворима в воде, легко растворима в этиловом спирте и эфире, труднее—в метиловом спирте; ''т.- пл. 197°. Дезок-сихолевая кислота—бесцветное кристаллические вещество с горьким вкусом, т. пл. 190°, нерастворима в воде, растворима в спирте и эфире.

Примечания

1. Количество едкого натра, необходимое для .растворения желчных кислот, тем больше, чем больше их содержание в желчи. Содержание желчных кислот в желчи зависит от многих факторов, например от времени года, корма, получаемого животным, и т. п.

2. Этот осадок содержит лишь очень небольшое количество желчных кислот с адсорбированными на их поверхности жировыми веществами.

3. Воду следует удалить полностью, чтобы при последующей очистке метиловым спиртом она не разбавляла его и не понижала его способности растворять смолообразные загрязнения.

4\ После отгонки метилового спирта из фильтрата получают остаток (содержащий еще желчные кислоты и их метиловые эфиры), из которого можно выделить желчные кислоты, добавляя его к следующей порции перерабатываемой желчи.

Другие методы очистки

Холевую кислоту можно отделить от дезоксихолевой кислоты," действуя на смесь хлористым барием, а очистить холевую кислоту можно перекристаллизацией из этилового спирта72. Кислоты .можно разделить также путем перекристаллизации их смеси из 60%-ной уксусной кислоты73. Загрязняющие неочищенную.холевую кислоту желчные пигменты и жирные кислоты можно удалить, извлекая их толуолом при температуре

303. 2-МЕТИЛБЕНЗТИАЗОЛ

P4S10

С~СНо

NH

[О]

/С—СНо K3[Fe(CN)6]

NH

с—сн3

NH S

С-СН,

(см.")

Реактивы

Ацетанилид (см. работу

124, стр. 390) Пятисернистый фосфор Толуол, безводный Едкий натр

Железосинеродистый калий Этиловый эфир Соляная кислота Углекислый газ (из баллона)

54 г 33 г 250 мл 45 г 120 г 150 мл

Аппаратура

КолбЪ круглодонная, трехгорлая

Механическая мешалка с

ртутным затвором ? Холодильник обратный Чашка фарфоровая Стакан химический , Воронка делительная Прибор для перегонки с

водяным паром Колба Клайзена Баня масляная

емк. I л

емк. 2 л

емк. 50 мл

А. Тиоацетанилид

В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, механической мешалкой с ртутным затвором и трубкой для внесения пятисернистОго фосфора, закрывающейся пробкой,, растворяют

54 г (0,4 моля) чистого сухого ацетанилида в 250 мл толуола, высушенного над хлористым кальцием. Пускают мешалку и, нагревая колбу на

масляной бане (температура бани 110°), добавляют небольшими порциями

в течение 30 минут 33 г (0,0743 моля P4S10) тонко измельченного пятисернистого фосфора. Затем сливают толуольный раствор со смолистого осадка в перегонную колбу и отгоняют толуол, нагревая на масляной бане

{температура бани 120—130°). Остаток переносят в фарфоровую чашку

и удаляют из него оставшийся толуол в сушильном шкафу при температуре 100°. ' '''

Получают 38 г сырого тиоацетанилида.

Для очистки тиоацетанилид растворяют в 300 мл 8%-ного раствора едкого натра, приливают разбавленную соляную кислоту до слабого помутнения, затем насыщают углекислым газом и осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Получают 30 г тиоацетанилида с т. пл.. 75—76°, достаточно чистого для дальнейшей переработки.

\ Б. . 2-Метилбензтиазол

В стакане емкостью 2 л растворяют 30 г (0,2 моля) тиоацетанилида в 250 мл 6%-Ного раствора едкого натра. Стакан ставят в сосуд со льдом и приливают 600 мл охлажденн

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля в рассрочку от собственника московская область
купить шашечки таксистов в сочи
кипелов концерт в москве 2017 купить билеты
наклеки на ячеки почтовые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)