химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

нзамид нельзя сушить при более высокой температуре или же без доступа воздуха, так как он превращается в смолообразное вещество, из которого его не удается регенерировать.

3. В присутствии влаги гидробензамид разлагается на бензальдегид и аммиак.

4. При температуре выше 5° может образовываться орто-изомер.

Другие методы получения

ж-Нитробензальдегид получают, наряду с его изомерами, путем нитрования бензальдегида нитрующей смесью46,47 или нитратом калия48. Чистый альдегид образуется при электролитическом окислении ж-нитро-толуола49.

298. ж-БРОМБЕНЗОНИТРИЛ*

СНО CH=NOH CN

чЛчв, "№ V\BT -!СН,С00Н V\Br

Реактивы

«-Бромбензальдегид • 31,8 г

Хлоргидрат гидроксиламина (см. работу 353,

стр. 854) 14 г

Ацетат натрия, кристаллический 50 г

Этиловый спирт Ю0 мл

Уксусный ангидрид 150 г

Бензол ЮО мл

Аммиак, 25%-ный раствор

Аппаратура

2 колбы круглодонные Холодильник обратный Холодильник Либиха Воронки делительные

Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба перегонная Колбы конические

емк. 500

емк. 1 1Л н 250 мл

емк. 1 л емк. 50 мл

В круглодонной колбе емкостью. 500 мл растворяют 31,8 г (0,17 моля) ж-бромбензальдегида, 14 г (0,2 моля) хлоргидрата гидроксиламина и

50 г кристаллического ацетата натрия в смеси 150 лм-воды и 100 мл этилового спирта и нагревают раствор до кипения в течение 10 часов. После

окончания реакции спирт отгоняют, отделяют выделяющееся при осты-.

вании раствора густое масло и нагревают до кипени^ со 150 г (1,5 моля)

уксусного ангидрида в течение 4 часов. * .

Продукт реакции выливают в 500 мл теплой воды и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака. Выделившийся осадок отфильтровывают, фильтрат экстрагируют 100 мл бензола. Бензольную вытяжку соединяют с осадком, бензол отгоняют и остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую в пределах 226—227°.'

Выход ж-бромбензонитрила составляет 19—20,2 г (57,9—64,3% о-^теоретического); т. пл. 36—37°; перегоняется с водяным паром.

Другие методы получения

* Проверил J...'|WolinSKi. ** Проверил М. Marcinkowski.

ж-Бромбензонитрил можно получить путем перегонки ж-бромбек зойной . кислоты с роданистым свинцом31, путем дегидратации амид ж-бромбензойной. кислоты при помощи пятиокиси фосфора52- а также и ж-броманилина при помощи реакции Зандмейера53.

сн2

/\

Н Н Н - СН. СНО

Реактивы

Антрахинон

Серная" кислота, концентрированная

Коллоидная медь, свежеприготовленная

Глицерин

Хлорбензол

Едкий натр, . 1 %-ный раствор

Метиловый или этиловый спирт

о о

Аппаратура

20,8 г Колба круглодонная, трехгорлая емк. 750 мл

304,0 г Мешалка механическая

Горшок керамический емк. 1,5 л

\2,7 г Чашка фарфоровая

27,6 г Воронка капельная

150 мл Воронка Бюхнера Колба Бунзена

200 мл 100 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную термометром и мешалкой, помещают 304 г (3,1 моля) концентрированной серной кислоты и, при энергичном перемешивании, добавляют небольшими порциями 20,8 г (0,1 моля) антрахинона, следя за полным его растворением.

Раствор становится кроваво-красным. После добавления всего коти-чества антрахинона к раствору следует очень осторожно прилить 12 мл воды так, чтобы температура не поднималась слишком резко. Затем колбу погружают в масляную баню и, поддерживая температуру в пределах 38—42°, добавляют за 1 час 12,7 г (0,05 моля) свежеооажденной коллоидной меди и энергично перемещивают до полного растворения ее (примечание 1), в случае необходимости смесь нагревают до 50°. При этой температуре начинают приливать из капельной воронки 27,6 г (0,3 моля) глицерина, растворенного в 22 мл воды. Температура поднимается, но не должна превышать 90° (примечание 2). Затем раствор нагревают в течение ^1,5 часа, повышая температуру до 120° таким образом, чтобы она возрастала на Iе за 3 минуты. При этой температуре перемешивают еще 3 часа, причем по истечении двух часов берут пробу и определяют'содержание непрореагиревавшего антрахинона (примечание 3).

Если антрахинон отсутствует, раствор охлаждают до 70°, выливают в 1200 мл кипящей воды, кипятят несколько минут, после чего оставляют на несколько часов. После полного остывания раствора осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой до нейтральной реакции и сущат.

Выход продукта конденсации составляет 20—21 г (около 87% от теоретического). \

Полученный продукт окрашен в темно-зеленый цвет. Для очистки его заливают 200 мл 1 %-ного раствора едкого натра, кипятят в течение 30— 40 минут, затем отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и сушат.

. Высушенный продукт (можно использовать неочищенный продукт; при этом затрачивают несколько больше хлорбензола, но" значительно сокращают время синтеза) помещают в колбу с обратным холодильником и заливают 150 мл хлорбензола. Смесь нагревают до кипения, добавляют около 5 г актированного угля, кипятят 5 минут и фильтруют горячей. После выпадения бензантрона (светло-желтого цвета) его отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом и сушат. Хлорбензол можно использовать для дальнейшей кристаллизации, но не больше чем 2—3 раза. После этого его следует перегнать.

Выход 1,9-бензантрона-10 составляет 17—17,5 г (около 75% от теоретического).

Полученный продукт—желтый или желто-зеленый мелкокристаллический порошок, т. пл. 170°; с концентрированной серной кислотой дает кроваво-красное окрашивание с очень сильной оранжевой флуоресценцией; не растворяется в разбавленных'кислотах и щелочах.

Примечания

1. Применяемая для восстановления медь обязательно должна полностью раствориться. Если растворение меди идет очень трудно, раствор следует слегка нагреть и после растворения меди охладить до 50°. При более высокой температуре нельзя добавлять глицерин.

2. Температура является очень важным фактором при добавлении глицерина. Верхним пределом является температура 123°. В результате даже небольшого перегрева смеси продукт в последней стадии реакции окрашен не в желто-зеленый, а в зеленовато-черный цвет и с большим трудом поддается очистке. Наблюдается осмоление части глицерина; смола прочно соединяется с бензантроном, и ее не удается отделить при перекристаллизации.

3. Пробу (около 5 мл) заливают водой, подщелачивают и добавляют к ней гидросульфит натрия, после чего слегка нагревают. При наличии антрахинона''раствор приобретает красный цвет.

Другие методы получения

1,9-Бензатрон-10 может быть получен из фенил-1-нафтилкетона путем сплавления с AICI36 или из 2-а-нафтилбензойной кислоты путем дейст-. вия сперва РС1Ь, а затем AlClf.

300. ТИОБЕНЗАМИД*

CeH5CN -f H2S C6H5CSNH2 (см.«)

Аппаратура

Колба кругЛодонная

10,3 г Насадка для перегонки в

20 мл вакууме

Холодильник Либиха 40 мл Приемник

Рубашка для обогрева воронки Воронка Бюхнера Колба Бунзена

емк. 150 мл

ВЧкрулодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную насадкой для насыщения сероводородом, помещают раствор 10,3 г (0,1 моля) бензо-нитрила в 20 мл этиловбго спирта и 40 мл насыщенного спиртового раствора аммиака. Полученную смесь насыщают в течение нескольких часов сероводородом, охлаждая колбу водой со льдом. Насыщенный раствор оставляют на ночь в холодильнике. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток, являющийся неочищенным тиоамидом бензойной кислоты, растворяют в 150 мл горячей воды и фильтруют горячим. Выпавшие после остывания фильтрата кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой. Отфильтрованные кристаллы после высушивания в сушильном шкафу (температура около 80°) плавятся при температуре 1.15—116°.

Выход тиобензамида-—-12,9 'г (95% от теоретического).

Продукт имеет вид длинных желтых игл с характерным запахом.

Другие методы получения

Тиобензамид можно получить путем нагревания смеси бензальдегида, серы и аммиака59, путем взаимодействия аммиака с О-этиловым эфиром тиобензойной кислоты60 или путем нагревания нитрила или амида •бензойной кислоты с сернистым алюминием61.

301. ЭРГОСТЕРИН*

СН, сн

г3

снсн=снснсн(сн3)2

Реактивы

Сухие дрожжи Едкий натр Этиловый эфир Этиловый спирт Бензол

Активированный уголь

Аппаратура Колбы круглодонные

Колба перегонная Холодильник воздушный Холодильник Либиха Алонж

Воронка делительная Баня водяная Воронка Бюхнера Колба Бунзена Колба коническая

емк. 250 мл

и 2 л емк. 1 л дл. ~ 1 м

емк.' 2 л

емк. 500 мл

К 300 г сухих дрожжей, помещенных, в круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную воздушным холодильником, приливают раствор 250 г едкого натра в 850 мл воды. Колбу нагревают, полностью погрузив в водяную баню, в течение 35 часов при температуре, близкой к температуре кипения. При этом колбу следует часто встряхивать (примечание 1).

Полученную в результате гидролиза густую массу (примечание 2) переносят после охлаждения в делительную воронку емкостью 2 л и извлекают 500 мл этилового эфира. Эфирный слой (примечание 3) переливают в перегонную колбу емкосгью 1 л и растворитель отгоняют при на-гревании\на водяной бане. Регенерированный эфир используют для повторного извлечения. Эту операцию повторяют трижды (примечание 4). Полученныйчтаким образом в перегонной колбе сырой эргостерин растворяют после окончательной отгонки эфира в 300 мл кипящего спирта и раствор охлаждают в холодильнике до —5°. Выпадают кристаллы моногидрата эргостерина, которые отсасывают на воронке Бюхнера. Продукт" растворяют в 100 мл смеси бензола и этанола (1 : 1) при кипячении в течение 10 минут с активированным углем, отфильтровывают уголь и охлаждают в холодильнике до температуры —5°. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход эргостерина—2 г; выход зависит от качества и сорта применяемых дрожжей (примечание 5).

Проверили Н. Weyna, Е. Borowski, Z. Ledochowski.

Эргостерин хорошо растворим в спирте, этиловом эфире, ацетоне, бензоле, петролейном эфире и других растворителях жиров, но нерастворим в воде; оптически активен; он представляет собой бесцветные иголки ст. пл. 157°.

Примечания

1. Время гидролиза можно сократить, применив интенсивное механическое перемешивание.

2. Эту массу, являю

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ортопедический матрац
купить барный стол
тачка для перевозки грузов
фильтра для промышленных вытяжек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)