химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

1). Температура не должна превышать 225° (примечание 2). Новую порцию меди добавляют, когда температура понизится до 200°. После добавления всего количества меди реакционную массу нагревают в Течение 90 минут при 225°. Горячую смесь выливают в стакан, содержащий 100 г песка, и перемешивают палочкой до образования мелких комочков продукта. Эти комочки измельчают в фарфоровой ступке, порошок высыпают в круглодонную колбу емкостью 400 мл и дважды извлекают спиртом или бензолом, встряхивая каждый раз по 10 минут с 250 мл растворителя. После каждого извлечения экстракт отфильтровывают, объединенные экстракты охлаждают льдом и отфильтровывают выделившийся продукт на воронке Бюхиера. Маточный раствор упаривают до половины объема. После охлаждения из него выпадает вторая порция кристаллов. Всего неочищенного продукта получается около 14,5 г; если получается меньше, экстракцию спиртом или бензолом следует повторить еще раз.

К неочищенному продукту добавляют около 250Г^ил горячего спирта

и немного активированного угля, кипятят в течение"нескольких минут,

фильтруют и охлаждают льдом. Выделяющиеся кристаллы отфильтровывают и еще раз перекристаллизовывают из кипящего спирта (примечание 3). !

Выход 2,2'-дийитродифенила—около 12 г (52%. от теоретического).

2,2'-Динитродифенил кристаллизуется в виде "желтоватых игл, скошенных с одной стороны; т. пл. 124°, не растворяется в воде,-растворяется в кипящем спирте, эфире и горячем бензоле.

Примечания

1. При пользовании порошкообразной медью для реакции Ульмана не: всегда удается получить хорошие и совпадающие выходы продукта* Рекомендуется активировать медь следующим образом. 50 г порошкообразной меди обрабатывают в течение 5—10 минут 500 мл 2%-ного раствора иода в ацетоне. Образуется иодид окисной меди, придающий порошку сероватую окраску. Продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера, переносят в колбу и хорошо взбалтывают с 250 мл раствора концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1 : 1). Двухиодистая медь растворяется, а оставшуюся в осадке порошкообразную медь .отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе. Использовать ее следует немедленно после приготовления.

2. При повышении температуры сверх 240° может наступить восстановление нитрогрупп и циклизация с образованием карбазола.

3. Спиртовые вытяжки следует упаривать до небольшого объема, а выделенный продукт дважды перекристаллизовывать из спирта.

287. р -ХЛОРКОРИЧНАЯ КИСЛОТА*

t'eHjCOCHaCOOQHj + 2РС16 «- СвН5СС1?СН2СОС1 4- С2Н8С1 + 2РОС13 СвН5СС12СН2СОС1 + НОН ^- СвН8СС1=СНСООН + 2НС1 (см.»8)

Реактивы

Этиловый эфир бензоилуксусиой кислоты Хлорокись фосфора Пятихлористый фосфор Карбонат натрия Серная кислота, 10%-ная Этиловый спирт, 50%-иый

100 г 250 г 250 г

Аппаратура

Колба круглодонная, трех-горлая

Мешалка механическая с

ртутным затвором Холодильник обратный Трубка хлоркальциевая Прибор для перегонки в

вакууме' Колбы конические Колба круглодонная

емк. 1 л

емк. 500 мл

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, растворяют 1Шг (0,52 моля) свежеперегнанного этилового эфира бензоилуксусной кислоты (т. кип. 148—149712 мм рт. ст.) в 250 г хлорокиси фосфора. Через третье отверстие колбы постепенно, в течение 30 минут, небольшими порциями вносят 250 г (1,2 моля) пятихлористого фосфора. После добавления каждой порции пятихлористого фосфора горло колбы следует плотно закрывать пробкой. Если реакция идет слишком медленно, о чем можно судить по тому, что не выделяется хлористый водород и пятихлористый фосфор не растворяется, колбу нужно слегка подогреть на водяной бане.

После добавления всего количества пятихлористого1 фосфора колбу, нагревают на кипящей, водяной бане в течение ^30 минут до прекращения выделения хлористого водорода. Содержимое колбы переливают в колбу Клайзена емкостью 1 л и, при нагревании на водяной бане, отгоняют в вакууме хлорокись фосфора (под тягой!). Оставшееся густое темно-коричневое масло осторожно выливают на лед и, периодически перемешивая, оставляют в воде до полного гидролиза образовавшегося при реакции хлорангидрида и разложения избытка взятого пятихлористого фосфора. Затем осторожно, избегая сильного вспенивания, добавляют карбонат натрия до щелочной реакции.

К раствору, добавляют активированный уголь и нагревают на водяной бане в течение 5—10 минут, после чего уголь отфильтровывают. Бесцветный охлажденный фильтрат подкисляют 10%-ной серной кислотой. Выделившийся бесцветный осадок а-хлор коричной кислоты (примечание 1) отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат. После перекристаллизации из 50%-ного этилового спирта получают бесцветные блестящие иглы с т. пл. 141—142°.

Выход Р-хлоркоричной кислоты—27 г (28% от теоретического).

Примечание

1. В результате этой реакции получается смесь двух изомеров (цис~ и транс-) р-хлоркоричной кислоты. Изомеры можно разделить, используя различную растворимость их калиевых солей в спирте.

288. Р-МЕТИЛКОРИЧНАЯ КИСЛОТА* (реакция Реформатского**)

ОН

Zn ]

СвН5СОСН3 + СНаВгСООСаНв —г*- С6Н5-С—СН2СООС2Н5 -f ZnBr(OH)

Н20 |

СН.

он

I ЮС13

С6Н6-С-СН2СООС2Н5 СеНв-C^CHCOOQHg + НгО

сн3 сн3

кон

CeHs-C^CHCOOQHs + НОН *? С6Н5-С=СНСООН + СаНБОН (см.1*-")

СН3 Реактивы

Ацетофенон (см. работы 66, стр. 303, и 67, стр. 304)

Этиловый эфир бромуксус-ной кислоты

Цинк гранулированный

Бензол, безводный

Соляная кислота

Хлористый кальций, безводный

Хлорокись фосфора

Этиловый спирт

Едкое кали

Активированный уголь

Этиловый эфир

Бензин (т. кип. 90—100°)

60 г

83,5 г 40 г 600 мл

27 мл -175 мл 38 г

СНа

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая Колбы круглодонные

Воронка капельная Холодильник Либиха Холодильник обратный Мешалка механическая с

ртутным затвором Воронка делительная

Прибор для перегонки в

вакууме Колбы конические Воронка Бюхнера

емк. 750 мл емк. 500 мл

и 1 л емк. 200 мл

500 мл 1 л

емк. 100 мл

А. Этиловый эфир р-метил-Р-фенил-Р-оксипроггаоновой кислоты

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью '750 'мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой, трубкой, механической мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой также с хлоркальцие-вой трубкой, помещают 60 г (0,5 моля) ацетофенона, 40 г (0,62 моля)цинка в виде очень мелких гранул и 200 мл безводного бензола. Смесь нагревают до слабого кипения на водяной бане, пускают мешалку и из капельной воронки постепенно, в течение 2—З- часов, приливают раствор 83,5 г (0,6 моля) свежеперегнанного этилового эфира бромуксувной кислоты (примечание 1) в 50 мл безводного бензола (примечание 2). По окончании приливания этилового эфира бромуксусной кислоты смесь нагревают при перемешивании еще 3 часа, затем охлаждают и встряхивают в делительной воронке со 100 мл 20%-ной соляной кислоты с целью разложения цинкорганического соединения. После разделения слоев бензольный раствор промывают водой, сушат над хлористым кальцием, отгоняют бензол, а\ оставшееся масло перегоняют в вакууме, т. кип. 146— 147715 мм рт. ст.; 153—154720 мм рт. ст.

Выход этилового эфира р-метил-Р-фенил-р-оксипропионовой кислоты составляет 88—96 г (85—95% от теоретического).

Б. Этиловый эфир р-метилкоричной кислоты

* Проверила J. Delesowna. ** О реакции Реформатского см. Р. Шрайнер, Органические реакции, Сборник 1, Издатинлит, 1948, стр. 9. (Примечание редактора.)

90 г этилового эфира р-метил-р-фенил-р-оксипропионовой кислоты растворяют в 360 мл безводного бензола в круглодонной колбе емкостью

289. Ацетондикарбоновая кислота

743

1 л, добавляют 27 мл хлорокиси фосфора и кипятят с обратным холодильником в течение 0,5 часа. Охлажденную смесь переливают в делительную воронку и разделяют слои; бензольный слой дважды промывают водой для удаления хлорокиси фосфора и сушат над хлористым кальцием. После отгонки бензола остаток перегоняют в вакууме; т. кип. 146— 148716,5 мм рт. ст.; 154—156721 мм рт. ст.

Выход этилового эфира р-метилкоричной кислоты составляет 70,2— 75,6 г (84—92% от теоретического); почти бесцветное тяжелое масло.

В. J3-Метилкоричная кислота

Смесь 70 г этилового эфира р-метилкоричной кислоты, 175 мл спирта и 35 мл 50%-ного водного раствора едкого кали нагревают до кипения в течение 2 часов в круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником. Раствор выливают в 840 мл воды и один раз 'извлекают эфиром с целью удаления побочных продуктов, нерастворимых в едком кали. Большую часть спирта и растворенное в смеси небольшое количество эфира отгоняют при нагревании на водяной бане, а охлажденный раствор калиевой соли р-метилкоричной кислоты подкисляют 10%-ной соляной кислотой, предварительно охлажденной льдом. р-Ме-тилкоричная кислота выпадает в виде слабо-желтого осадка, который перекристаллизовывают из бензина, применяя 225 мл растворителя на 100 г кислоты.

Выход р-метилкоричНой кислоты составляет 44,8—49 г (75—80% от теоретического);, т. пл. 97—98°.

Примечания

1. Этиловый эфир бромуксусной кислоты является сильным лакри-матором. Работать с ним необходимо под тягой и очень осторожно.

2. Сильное разбавление реакционной смеси и постепенное добавление этилового эфира бромуксусной кислоты предотвращает побочную реакцию, ведущую к образованию этилового эфира янтарной кислоты.

289. АЦЕТОНДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА*

соон

| [олеум]

НООССН2ССН2СООН > HOOCCH2COCH2COOH -f СО + Н20 (см. 17,18)

он

Реактивы Аппаратура

Лимонная кислота, моно- Колба круглодонная емк 4 л

гидрат 450 г Воронка с пористой плаОлеум, 18%-ный 900 г стинкой 012 см

Этилацетат 200 мл Стакан химический емк. 1 л

Лед х 5 кг Плитки из пористой глины 15 штук

Хлористый натрий 1 кг

' V

Круглодонную колбу емкостью 4 л, содержащую 900 г 18%-ного олеума, охлаждают в бане с водой и льдом и в течение 1 часа добавляют порциями (по 100—150 г) 450г(2,1 моля) тонко измельченного моногидрата лимонной кислоты [

страница 184
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
меню борды для кафе
матрас 80 на 200 кокос
ariva комод 410
люк т (с250)-к.1-58 и т (с250)-к.1-60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)