химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

>C=C<

—О— —NH— —CH2-NH— -CH=N— —N=N— >c-c<О— —СН2— —CH2—NH— —CH=CH— —CH=N— >c=c<

—NH— —сн2— —CHa—CH2— _N=N— —CH=CH— >c=c<

=СН— —CH2—CH2— —CH=N— _N=N— —N—N—

—сн=сн— —СН2—СН2— —NH—NH— >c=c< 1

—NH—NH— —N=N- —СН,—NH— >c=c<

—NH—NH— _CH=N— 1 •

Следует отметить, что, по данным Кравченко, значительная разница в полярности, даже при малых размерах и незначительной разнице в форме молекулы, отрицательно влияет на способность к образованию твердых растворов, например бензол—пиридин и тиофен—пиридин. Слабую смешиваемость симметричных и несимметричных молекул также можно объяснить значительной разницей дипольных моментов.

Трехкомпонентные системы Совершённые эвтектики

Из трехкомпонентных систем, образуемых органическими веществами, многие можно представить как совершенные системы Понятие совершенных трехкомпонентных систем введено В. Свентославским в результате ряда теоретических и экспериментальных работ.

Для систем этого типа должны выполняться следующие условия:

1. Твердые фазы являются чистыми компонентами А, В, С.

2. Точка, соответствующая трех-компонентной эвтектике, лежит на пересечении трех прямых, которые являются проекциями прямых, соединяющих вершины треугольника ABC с точками, соответствующими двухкомпонентным эвтектикам ?дБ, ?АС. ?ВС, на треугольнике концентраций Гиббса (рис. 42).

Площадь треугольника концентраций можно разделить на три часта:

А, В и С. Во время затвердевания произвольной смеси, например соответствующей точке F, лежащей в области А (рис. 42), будет выделяться чистый компонент А до тех пор, пока не будет достигнут состав смеси, при котором начинается выделение двухкомпонентной эвтектики ?дс- По мере выделения этой эвтектики состав жидкой фазы будет приближаться к составу трехкомпонентной эвтектики ?двс- Когда этот состав будет достиг нут, начнет затвердевать трехкомпонентная эвтектика. Этот процесс бу! дет длиться до полного затвердевания всей оставшейся жидкой смеси; При этом, очевидно, температура затвердевания трехкомпонентной эвтею тики все время будет оставаться постоянной (если нет загрязнений)

Начальный состав смеси был обозначен точкой F, лежащей в обла> сти А. Первоначально выделяется чистый компонент А, а состав смесц изменяется соответственно линии FF'. Жидкая смесь при этом обогащается компонентами В и С. По достижении точки F' начинает выделяться эвтектика ?АС и температура постепенно понижается, а жидкая смесь обогащается компонентом В до тех пор, пока не будет достигнут состав трехкомпонентной эвтектики.

Вполне аналогично протекала бы кристаллизация, если бы точка F лежала в области В или С с той лишь разницей, что в виде чистого компонента выделялось бы сначала вещество В или С, а затем соответственно двухкомпонентные эвтектики ?Ав или ?дС.

Из приведенного рассуждения следует, что характер трехкомпонентной системы, образующей совершенную эвтектику, не благоприятствует разделению компонентов. Можно выделить лишь часть одного из компонентов, содержащегося в избытке. Если данная смесь соответствует составу, лежащему на линиях, являющихся проекциями А?вс, В?дс или С?АВ, то ни один из компонентов А, В или С не может быть выделен в чистом виде.

Несовершенные трехкомпонентные эвтектики

Несовершенной трехкомпонентной эвтектикой называется такая эвтектика, которая не лежит в точке пересечения проекций А?св< В?АС и С?Ав (рис. 43). Среди органических соединений есть некоторое число

систем, образующих такие эвтектики.

; Кроме того, часто при добавлении

,л к системе, образующей совершенную двухкомпонентную эвтектику, третьего компонента, образуется несовершенная эвтектическая система. В отличие от случая совершенной эвтектики проекции пространственных кривых равновесия ?св, ?АВС, •Еде, ЕАВ И ?АВС на плоскость треугольника концентраций являются плоскими кривыми. Отсюда следует, что, в зависимости от температуры кристаллизации, соотношение компонентов, например С и В, в твердой фазе будет изменяться. Следовательно, проводя кристаллизацию при более низкой или более высокой температуре, можно получать смеси, более богатые компонентом С или компонентом В. Таким образом, если намеренно ввести компонент А, чтобы создать несовершенную трехком-понентную систему, и если подобрать его так, чтобы потом его можно было легко отделить (например, благодаря его летучести или растворимости), то можно достигнуть разделения компонентов С и В, несмотря на то, что они образуют друг с другом совершенную двухкомпонентную систему.

ЛИТЕРАТУРА

1. W. Swigtostawski, Roczniki Chem., 10, 97 (1930); Przemysl Chem., 26, 33

(1947); Bull, intern, acad. polon. sci. classe sci. math, nat., 1950 A, 19.

2. W. Swietoslawski, Przemysl Chem., 30, 363 (1951).

3. Т. P^e n к a 1 а, Докторская диссертация.

4. W. Swietoslawski, Special report on further investigations on the problem of

thiourea manufacture, Mellon Institute of Industrial Research, 1944.

ГЛАВА II

ТЕХНИКА ЛАБОРАТОРНЫХ РАБОТ

А. ЛАБОРАТОРНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ

СОРТА СТЕКЛА, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛАБОРАТОРНОЙ

ПОСУДЫ И ПРИБОРОВ1

Стекло отличается очень большим сопротивлением сжатию (от 400 до 12 ООО кг/см2), а также значительным сопротивлением растяжению (от 300 до 900 кг /см2). Очень большим недостатком его является малое сопротивление при испытании на удар (от 1 до 3,1 кг!см2). Физические и химические свойства стекла зависят от его сорта и колеблются в довольно широких пределах. Поэтому при изготовлении лабораторных приборов для той или иной цели следует подбирать соответствующий сорт стекла. Готовые приборы также нужно очень тщательно отбирать для каждой из операций.

Обыкновенное мягкое натриевое или калиевое стекло неустойчиво к резким изменениям температуры и обладает довольно большой растворимостью в растворах оснований и кислот; оно находит применение для изготовления бутылок, банок, склянок, колб Бунзена, склянок Вульфа и т. д. Специальное мягкое стекло, применяемое ддя изготовления лабораторной посуды и приборов (иена 16 III) отличается довольно большой устойчивостью к действию воды и едких веществ, но недостаточно устойчиво к резким изменениям температуры. В лабораториях чаще всего применяется иенское стекло «иена 20», так как, кроме ценных механических свойств, оно обладает относительно малым коэффициентом линейного расширения (4,8-Ю-6) и относительно большой" устойчивостью к действию воды, кислот, оснований и солей; температура размягчения его равна 570°.

Стекло дюран, значительно более мягкое, чем обычное иенское, имеет температуру размягчения 540° и значительно меньший коэффициент линейного расширения (3,6-Ш_6), но зато менее устойчиво к действию воды и оснований. Применяется оно для изготовления посуды и приборов, предназначенных для работы в условиях резкого изменения температуры (перегонные, конические, круглодонные и другие колбы).

Еще более устойчиво к действию изменений температуры стекло пирекс (коэффициент линейного расширения 3,2-10~6); оно отличается большим содержанием кремнекислоты (до 8096) и устойчиво к действию кислот; зато его устойчивость к действию щелочей очень мала. В последнее время в Иене (ГДР) выпускается новый сорт стекла, обладающий всеми достоинствами ^стекла пирекс.

Из твердых сортов лабораторного стекла наивысшую температуру размягчения (800°) имеет стекло Supremax, выпускаемое исключительно в виде трубок. Твердое стекло Durobax (температура размягчения 660°) устойчиво к давлению до 30 ати. Кварц, чистая кремнекислота, обладает наименьшим коэффициентом расширения (0,54-10_6) и очень высокой

температурой размягчения (1400°); применяется для изготовления тиглей' чашек и специальной аппаратуры. Кварц устойчив против действия кислот, но разрушается под действием щелочных растворов.

Таблица 1

Сорта стекла*, применяемые в СССР

Группа Сорт Температура начала раз-мягяения

°С Коэффициент линейного расширения «• 107 Температура термоустойчивости °С

I № 23 (Дружная горка), ББ № 2 480—520 84—87 130

II № 59111, № 846 (нейтральные) 590—610 60—62 150

III № 12, VI-В (свинцовые) 480—500 87—90 130

IV Ко 112, БД-1 (бариевые) 510-540 — 130

V Ко 46, Ко 35, ЗС-5, ЗС-8 (молиб-

деновые) 560—600 46—54 180

VI Пирексовые 550—620 33—36 230

VII Кварцевое стекло 1500 5,8

a d а * е г

Рис. 44. Стаканы

химические: а—низкий; б—высокий.

Стаканы. Стаканы применяют в качестве вспомогательных сосудов при работе с водными растворами. Для работы с органическими жидкостями их обычно не применяют; не следует применять их и для выпаривания растворов. Они могут служить в качестве сосудов для проведения реакций, проходящих при температурах, не превышающих 100°, для которых не нужно изолировать процесс от доступа воздуха и влаги. Применяют два типа стаканов: низкие {рис. 44,а) и высокие (рис. 44,6).

Колбы. Плоскодонные колбы (рис. 45,а) с широкими и увкими горлышками служат в качестве сосудов для приготовления и хранения растворов. Их не следует применять для операций, проводимых при высокой температуре, и особенно при работе под вакуумом.

Для работы при повышенной температуре применяют кругло-донные колбы (чаще всего широкогорлые), изготовленные из специальных сортов стекла (рис. 45,6, в). Круглодонные колбы, снабженные насадками для перегонки, дефлегматорами и ректификационными колонками, применяют для перегонки. Круглодонные колбы с длинным горлом (рис. 45,6) применяют специально для перегонки с водяным паром, а круглодонные колбы с коротким горлом (45, б) — в качестве приемников при вакуум-перегонках.

Конические колб ы * (Эрленмейера) (рис. 45,г), обеспечивающие благодаря своей форме малую поверхность испарения, употребляют прежде всего для кристаллизации. Их используют также, подобно плоскодонным колбам и стаканам, в качестве вспомогательных сосудов. Конические колбы бывают с узким и широким горлом, для работы под вакуумом они совершенно непригодны.

Рис. 46. Круг- Рис. 47. Трехгорлые колбы,

лодонная колба с отростком.

Специальные круглодонные колбы, применяющиеся для бромирования и других реакций, имеют припаянные к горлу ш

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту кондиционеров
led marker bmw
нахимовский 35 плитка мебель
престиж «вд-м/п»

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)