химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

лимеры стирола широко используются в качестве пластических масс.

Примечания

1. Гидрохинон добавляют в качестве ингибитора полимеризации стирола.

?2: Для реакции можно применить как чистый а-хлорэтилбензол, так и содержащий примеси ^-изомера.

Другие методы получения

Стирол получают из а-хлорэтилбензола, нагревая его с пиридином при температуре 130°74 или с водой при 100°75, а также путем отщепления воды^от [3-фенилэтилового спирта76. См. также работу 276, на стр. 719.

273. НИТРИЛ п-НИТРОКОРИЧНОЙ кислоты

С1

I NaOOCCH3

n-N02C6H4CH2CHCN > n-N02CeH4CH=CHCN

Реактивы

Нитрил а-хлор-|3-(и-нитрофенил)-пропионовой кислоты 21 г

Ацетат натрия 30 г

Этиловый спирт 830 мл

Активированный уголь 5 г

Аппаратура

Колба круглодонная Холодильник обратный Колба коническая Воронка Бюхнера Колба Клайзена

емк. 500 мл емк. 1 л

В круглодонную колбу емкостью. 500 мл, снабженную обратным холодильником и установленную на асбестовой сетке, помещают 21 г (0,1 моля) нитрила а-хлор-р-(п-нитрофенил)-пропионовой кислоты, 30 г кристаллического ацетата натрия, 80 мл воды и 180 мл этилового спирта. Смесь нагревают в течение 4 часов при температуре кипения. При этом вначале содержимое -колбы полностью растворяется, а "после 1,5 часа нагревания выпадает желтый кристаллический осадок. По окончании нагревания колбу оставляют на 12 часов; затем осадок отсасывают на воронке Бюхнера и получают 5,5 г сырого продукта в виде ярко-желтого осадка.

Для очистки продукт перекристаллизовывают из 650 мл этилового спирта с добавлением 5 г активированного угля; фильтрат после отделения угля оставляют на 12 часов для кристаллизации, выпавший осадок отсасывают на воронке Бюхнера и сушат при температуре 100°.

Выход нитрила /г-нитрокоричной кислоты—8 г (43% от теоретического).

Продукт имеет вид желтых игл, т. пл. 200—201°. Повысить выход продукта упариванием маточного раствора не удается, так как при этом образуются только смолы.

Другие методы получения

* Проверили St. Benbenek, St, Malinowski.

Нитрил п-нитрокоричной кислоты получают нагреванием ацетильного производного оксима я-нитрокоричного альдегида с уксусным ангидридом77.

274. АЛЛИЛОВЫИ СПИРТ*

СН2ОН

снхюсн

сн.

СНОН + НСООН

снаон

: *? СНОН

Н20 |

СН2ОН

СН (см.'8"81)С02, -Н20 |

сн2он

Реактивы

Глицерин

Муравьиная

80%-ная Углекислый калнй

кислота,

200 г (159 мл)

170 г (143 мл)

Аппаратура

Колбы перегонные

Колба круглодонная Холодильник Либиха Холодильник обратный Склянка поглотительная

емк. 250

и 500 мл емк. 200 мл

В перегонную колбу емкостью 500 мл, снабженную холодильником Либиха и термометром, наливают 200 г (около 2,2 моля) глицерина и 70 г технической 85%-ной муравьиной кислоты. Ртутный шарик термометра должен быть погружен в жидкость. В качестве приемника используют вторую перегонную колбу, которую при помощи плотней пробки надевают на конец холодильника.

Боковую трубку колбы-приемника присоединяют к поглотительной склянке с концентрированным раствором едкого натра (для поглощения акролеина, который иногда может образоваться при проведении этой реакции). Прибор устанавливают в вытяжном шкафу. К реакционной смеси добавляют несколько кусочков пористой глины и быстро нагревают колбу на пламени-'горелки до 195°, причем отгоняется небольшое количество предгона (при медленном нагревании происходит осмоление вещества и образование значительного количества акролеина, что сильно снижает выход аллилового спирта). Предгон -содержит значительное количество муравьиной кислоты. Нагревание и отгонку дистиллята продолжают до достижения температуры 260°, когда начинается разложение вещества с выделением белого дыма. Основная реакция проходит при температуре 225—235°, Дистиллят, отгоняющийся в температурном интервале 195— 260° (около 75 мл), собирают отдельно. Затем реакционную массу охлаждают до температуры 100—125°, добавляют к ней еще 50 г муравьиной кислоты и снова нагревают при температуре 195—260°; собирают 50 мл дистиллята. Эту операцию повторяют в третий раз, вновь добавляя 50 мл муравьиной кислоты, и собирают около 35 мл дистиллята, отгоняющегося в температурном интервале 195—260°. При этом глицерин используется полностью, и дальнейшее добавление муравьиной кислоты излишне.

К соединенной фракции дистиллята, отогнанного в интервале 195— 260°, добавляют углекислый калий для высаливания аллилового спирта и нейтрализации примеси небольших количеств муравьиной кислоты.

Дллиловый спирт перегоняют из колбы с дефлегматором, собирая фракцию, кипящую при температуре около 103°. Содержание аллилового спирта составляет 68—70%.

Для дальнейшей очистки продукт нагревают в круглодонной колбе емкостью 200 мл, снабженной обратным холодильником, добавляя измельченный прокаленный карбонат калия до тех пор, пока вновь добавляемые порции его не перестанут комковаться, а будут оставаться порошкообразными. Осушенный таким образом продукт содержит 98—99% аллилового спирта и имеет т. кип. 94—97° (примечание 1).

Выход 68—70%-ного аллилового спирта—около 84 г, что соответствует 57—59 г чистого спирта (45—47% от теоретического).

Аллиловый спирт—бесцветная, сильно гигроскопичная жидкость с характерным острым запахом; т. кип. 97°; смешивается в любом отношении с водой и этиловым спиртом.

Примечание

1. Углекислый калий абсорбирует значительное количество спирта, что является причиной больших потерь продукта.

Совершенно безводный аллиловый спирт можно получить следующим образом: к спирту добавляют четыреххлористый углерод в количестве V4 объема спирта и перегоняют полученную смесь из круглодонной колбы, снабженной хорошей (длиной около 80 см) дистилляционной

колонкой. Вначале отгоняется смесь четыреххлористого углерода, аллилового спирта и воды. Эту фракцию сушат над безводным карбонатом

калия, снова сливают в колбу и снова отгоняют азеотропную смесь. Операцию повторяют до тех пор, пока вода не перестанет отгоняться. Тогда

перегоняют всю жидкость через колонку, собирая три фракции: с температурой кипения до 90°—фракция I; с температурой кипения 90—95°—

фракция II и с температурой кипения 95—97°—фракция Ш. Последняя

фракция содержит чистый аллиловый спирт. После сушки и перегонки

фракции I и II получают дополнительное количество безводного аллилового спирта. ,

Рекомендуемый некоторыми авторами метод получения аллилового спирта путем нагревания глицерина с щавелевой кислотой дает худшие результаты.

Другие методы получения

Аллиловый спирт получают также из глицерина и щавелевой кислоты82, 83.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. М. Зайцев, Ann., 179, 300 (1875).

2. А л л е н, К о н в е р с, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлнт,

1949, стр. 207.

3. R. Adams, С. S. Marvel, О. К a m m, J. Am. Chem. Soc, 40, 1950 (1918).

4. К о л e м а н, Джонстон, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлнт, 1949, стр. 509.

5. J. Sender ens, С. г., 154, 778 (1912).

6. О. W а 1 1 а с h, Ann., 275, 106 (1893).

.7. Н. Hibbert, J. Am. Chem. Soc, 37, 1748 (L915).

8. W u у t s, Bull, soc' chim. Beiges, 26, 304 (1912J.

9. А. К 1 ages, Ber., 35, 2633 (1902).

10. F. Kraft, Ber., 16, 3020 (1883).

11. F. Bayer, C, 1913, II, 324. ?

12. L. P. Kyriakides, J. Am. Chem. Soc, 36, 991 (1914).

13. O. W a I 1 а с h, Ann., 365, 257 (1909).

14. А. В a ever, Ber., 18, 676 (1885).

15. K. A n s с h u t z, Ber., 14, 2791 1881).

16. A. Braun,\J. Am. Chem. Soc, 40, 793 (1918).

17. К о л e м а н, А л ь в a p e д о, Синтезы органических препаратов, т. 1, Издатинлнт, 1949, стр. 63.

18. F. Kraft, В. S t a u f f е г, Ber., 15, 1729 (1888).

19. G. Fischer, К- Lowenberg, Ann., 494, 272 (1932).

20. J. Sender ens, С. г., 146, 1211 (1908).

21. J. Nef, Ann., 309, 126 (1899).

22. А. К 1 ages, S. Heiiraann, Ber., 37, 1451 (1904).

23. А. П. Э л ь те к о в, Ber., 11, 414 (1878).

24. С. Harries, Ann., 383, 164 (1911).

25. J. V. Nef, Ann., 308, 265 (1899).

26. J. С. H e s s 1 e r, J. Am. Chem. Soc, 44, 425 (1922).

27. Bourguel, Ann. Chim., (10], 3, 231 (1925).

28. A. Michael, Ber., 34 , 3648 (1901).

29. J. Sudborough, J. Т о m s о n, J. Chem. Soc, 83, 1155 (1903).

30. A. B'a.eyer, Ber., 18, 674, 2269 (1885).

31. K. W i 1 1 s t a t t e r, Ann., 317, 204 (1901).

32. A. Baeyer, Ann., 278, 94 (1894).

33. K. Wills tatter, Ber., 46, 517 (1913).

34. L. R u z i с к a, M. H u r b i n, А. В о e к e n о о g e n, Helv. Chim. Acta, 16,

498 (1933).

35. K. Brand, Ber., 54, 1987 (1921).

36. H. F i n к e 1 s t e i n, Ber., 43, 1530 (1910).

37. R. Lespieau, Bull. soc. chim., 29, 532 (1921).

38. J. В r a u n, G. К i r s с h b a u m, Ber., 54, 604 (1921).

39. E r 1 en m ey ё г, В u n t e, Ann., 168, 64 (1873); 192, 244 (1878).

40. J. Nef, Ann., 309, 130 (1899).

41. Ad. Lieben, Rossi, Ann,, 158, 166 (1871).

42. J. H. Gladstone, A. T r i e b e, Ber., 7, 365 (1874).

43. А. Сабанеев, ЖРФХО, 9, 33 (1877).

44. L. Moser, F. L i n d 1 n g e r, Monatsh., 44, 150 (1923).

45. О t t, Helv. Chim. Acta, 7, 890 (1924).

46. G. S. Newth, J. Chem. Soc, 79, 915 (1901).

47. \V. Glutterbuck, J. B. Cohen, J. Chem. Soc, 121, 124 (1922).

48. L. Moser, F. L i n d i n g e r, Monatsh., 44, 146 (1923).

49. L. Moser, F. L i n d i n g e r, Monatsh., 44, 142 (1923).

50. J. Meisenheimer, Ann., 442, 202 (1925).

51. A. W i s z n i e g r a d s к i j, Ann., 190, 365 (1878).

52. A. Michael, F. Z e i d 1 e r, Ann. 385,257 (1911).

53. L. P. Kyriakides, J. Am. Chem. Soc, 36, 1002 (1914).

54. H. Wuyts, Bull. soc. chim. Belg., 26, 305 (1912).

55. C. Fried el, Jahresber. Chem., 1869, 513.

56. А. В i e 1 о h о u b e k, Ber., 9, 924 (1876).

57. L. Clarke, Ber., 40, 353 (1907); Am. Chem. J., 39, 89 (1908).

58. R. H. Pick a'r d, J. Kenyon, J. Chem. Soc, 99, 56 (1911).

59. E. Вагнер, А. За

страница 177
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки земли до 100 км
ортомедическое основание
носки во владивостоке
любэ концерт в дк родник

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)