химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

колбой.

* Проверили J. Beer, St. Lewak. 45—774

3. Это необходимо для удаления возможных примесей серной кислоты.

Другие методы получения

2-Метилбутен-2 получают из 2-иод-З-метилбутана действием спиртового, раствора едкого кали51 или путем дегидратации 2-метилбутанола-2 при помощи бромистоводородной кислоты62, иодистоводородной кислоты53 или я-толуолсульфокислоты54.

Б. Пентен-2 («-амилен)

СНз—СН—СН2—СН2— СН3

H2S04 СН3— СН=СН—QV-CHg+HjO

он

Аппаратура

Аппаратура применяется та же, что и при получении 2-метилбутена-2

44 г 70 мл

Реактивы

втор-Амиловый спирт (пентанол-255"58) Серная кислота, разбавленная (1:1) Сульфат магния Едкий натр, 10%-ный раствор

Реакцию проводят так же, как и при получении 2-метилбутена-2' с той лишь разницей, что в реакцию вводят 70 мл разбавленной серной кислоты и 44 г (54,5 мл; 0,5 моля) пентанола-2. Дистиллят собирают при температуре не свыше 40°. Температура кипения чистого пентена-2 равна 36,4°.

Другие методы получении

Пентен-2 получают действием спиртового раствора едкого кали на 3-иодпентан59, дегидратацией диэтилкарбинола пятиокисью" фосфора60 или п-толуолсульфокислотой61.

269. МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ*

СН,

н,

НЪС

С—COOCHg СН2=С— СООСН3 + Н20 (см.62)

он

СНо СН,

сня

полимеризация

Реактивы

Метиловый эфир <* -оксиизомасляной кислоты ТрикрезНд фосфат Пятихлористый фосфор Медный порошок Карбонат натрия Сульфат натрия

—С—СН2—С—СН2—С—СНа

111 СООСНз СООСН3 COOCHg

Аппаратура

Колба круглодонная, трехгорлая Холодильник обратный.

Холодильник Либиха Колба коническая Мешалка механическая Баня масляная

емк. '500 мл

емк. 200 мл

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и" механической мешалкой и помещенную на масляной бане, вносят 75 г трикрезилфосфата, 9 г пятиокиси фосфора и 0,2 г медного порошка. Затем включают мешалку и, при перемешивании, медленно приливают 25 г (около 0,2 моля) метилового

эфира а-оксиизомасляной кислоты, поддерживая температуру бани не выше 65°. После внесения всего количества эфира температуру бани повышают до 80—100° и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов. По окончании реакции обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и отгоняют фракцию, кипящую при температуре не выше 170°, собирая ее в охлаждаемый приемник.

Дистиллят промывают 10%-ным водным раствором карбоната натрия, сушат над сульфатом натрия и вторично перегоняют над небольшим количеством медного порошка (примечание 1), собирая фракцию, кипящую при температуре 97—100° (примечание 2).

Выход метилового эфира метакриловой кислоты составляет 16—18 г (76—88% от теоретического).

Метиловый эфир метакриловой кислоты—бесцветная жидкость с т. кип. 100,3° и специфическим запахом; в воде нерастворим, но растворяется в большинстве органических растворителей. Под действием тепла или ультрафиолетовых лучей полимеризуется в жидкие полимеры (различной вязкости) или в твердые полимеры. Твердые полимеры обладают термопластическими свойствами, очень прозрачны и устойчивы к действию воздуха, света и химических реагентов; растворяются в ледяной уксусной кислоте и некоторых сложных эфирах.

Полимеризация

В пробирки с пробками отвешивают по 5 г метилового эфира метакриловой кислоты, помещают их в баню (температура 60°), выдерживают 12, 24,48 часов и 5 суток и получают ряд полимеров различной консистенции (жидких и твердых).

Примечании

1. В качестве веществ, тормозящих полимеризацию э^'ира при перегонке, применяют медный порошок, серу и дифениламин.

2. Метиловый эфир метакриловой кислоты можно сохранять длительное время, добавив к нему небольшое количество гидрохинона, являющегося ингибитором полимеризации.

Циклогексанол Фталевый ангидрид Бензолсульфокислота

(см. работу \\\ стр. 251) Сульфат натрия, безводный

Поваренная соль ? Лед

5 г

56 г 200 г 500 г

заполнения Насадка для перегонки Воронка капельная Колба Бунзена Холодильник Либиха Форштос

Прибор для обычной пере

емк. 500. мл 0 5 см А=80 см

емк. 100 мл емк. 250 мл

гонки Баня масляная Котелок

Колба коническая Дефлегматор Вигре

емк.' 1 л емк. 200 мл

В круглодонную двухгорлую колбу емкостью 500 мл помещают 148 г (1 моль) фталевого ангидрида и 5 г (0,03 моля) бензолсульфокислоты. В среднее отверстие колбы вставляют дистилляционную колонку (без заполнения) и через насадку соединяют ее с холодильником Либиха. В качестве приемника используют колбу Бунзена емкостью 250 мл, охлаждаемую смесью льда с солью. Во второе отверстие колбы вставляют капельную воронку емкостью 100 мл, содержащую 10Q е(1 моль) циклогексанола (примечание 1). В реакционную колбу приливают 10 мл циклогексанола и, при перемешивании, подогревают на масляной бане до слабого кипения; затем в течение 60 минут приливают остаток циклогексанола (примечание 2), после чего нагревают еще 10—15 минут до окончания реакции.

При тщательном выполнении реакции одну порцию фталевого ангидрида можно применять для дегидратации нескольких порций циклогексанола (примечание 3). Из остатка регенерируют фталевую кислоту (примечание 4). Полученный дистиллят отделяют от воды и после сушки над безводным сульфатом натрия перегоняют снова с применением дефлегматора Вигре, собирая фракцию, кипящую при температуре 82—84° (примечание 5).

Выход циклогексена составляет 64—50 г (80—61% от теоретического). Примечания

1. Циклогексанол должен быть безводным и иметь т. кип. 159—-161°2. Циклогексен отгоняется вместе с парами воды, образующейся в процессе дегидратации циклогексанола. Температура паров должна быть 88—89° (термометр помещают в насадке). В конце реакции в колонке появляются крупные игольчатые кристаллы сублимированного фталевого ангидрида.

3. Одной порции фталевого ангидрида и бензбСульфокислоты достаточно для дегидратации 5 порций (по 100 г) циклогексанола. Выходы реакции "в этом случае составляют 80,5, 78, 68, 63,5 и 61% (в среднем 70%).

4. Остаток в реакционной колбе с трудом растворяется в водном растворе-едкого натра; колбу нужно нагревать на водяной бане. Регенерируется около 70% чистой фталевой кислоты (считая на фталевый ангидрид).

5. Остаток л? колбе можно добавлять к циклогексанолу при следующей операции дегидратации.

Другие методы получения

Описанный метод дегидратации циклогексанола63 можно применять для дегидратации других спиртов. Циклогексен можно получать также нагреванием бромциклогексана с хинолином6*, нагреванием циклогексанола с бисульфатом калия65 или безводной щавелевой кислотой66, пропусканием парОв циклогексанола над активным кремнеземом при температуре 160°67, дегидратацией циклогексанола под действием серной или фосфорной кислот и под действием хлористого тионила в присутствии пиридина или диметиланилина68'69.

271. ФУМАРОВАЯ КИСЛОТА*

СН2СООН РВГ,, Вг2 Вг—СН—СОВг +2н30 НО-СООН

I I *? If

СН2СООН Н—СН—СОВг -ЗНВг НООС—СН

Реактивы

Янтарная кислота Трехбромистый фосфор Бром

118 г 212 г 307 г

(98,5 мл)

Аппаратура

Колбы круглодонные

Форштос трехрогий Форштос двурогий Холодильник обратный Мешалка с ртутным затво

емк. 750 мл и 1 л

ром

Воронка капельная Склянка поглотительная

емк. 100 мл

Круглодонную кодбу емкостью 750 мл устанавливают на водяной бане; колбу снабжают мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с поглотительной склянкой для бромистого водорода, затем в колбу помещают 118 г (1 моль) янтарной кислоты (примечание 1), 212 г свежеперегнанного трехбромистого фосфора (примечание 2) и при перемешивании, в течение2 часов, по каплям приливают 307 г (98,5 мл) сухого брома (примечание 3). При этом реакционная масса постепенно загустевает настолько, что ее становится трудно перемешивать; мешалку, выключают, добавляют остаток брома и оставляют реакционную массу на ночь. Затем колбу нагревают на водяной бане, перемешивая содержимое4 часа) до полного исчезновения брома. Нагревать следует таким образом, чтобы пары брома не проходили через холодильник. Продукт реакции (густую жидкость) переносят в капельную воронку и постепенно, по каплям, приливают к 300 мл кипящей воды, помещенной в круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную двурогим форштосом и обратным холодильником. В конце приливания начинают выпадать кристаллы образующейся фумаровой кислоты. После прибавления всего количества бромпроизводного в колбу приливают такое количество воды (около 500 мл), чтобы осадок при нагревании до кнйения полностью растворился, кипятят в течение 30 минут и быстро фильтруют через воронку Бюхнера или воронку с пористым дном. Из фильтрата по охлаждении выпадает фумаровая кислота в виде бесцветных кристаллов.

Кристаллы отсасывают (25—30 г), а маточный раствор упаривают на водяной бане до половины объема и выделяют следующую порцию фумаровой кислоты. Если получаются окрашенные кристаллы, их очищают кипячением в водном растворе с активированным углем.

При дальнейшем упаривании маточника отделяется небольшое количество янтарной кислоты (примечание 4).

Выход фумаровой кислоты—59 г (51 % от теоретического).

Фумаровая кислота—бесцветное, кристаллическое вещество; при нагревании до температуры выше 200° полностью сублимируется; в запаянных капиллярах плавится при температуре 286—287°. В воде растворяется с трудом: в 100 г воды при температуре 17° растворяется 0,7 г кислоты, при (00°—9,8 г; хорошо растворяется в спирте и плохо—в эфире.

Примечания

1. Янтарная кислота должна быть тщательно высушена в сушильном шкафу при температуре 80°, т. пл. ее должна быть 186°.

2. Трехбромистый фосфор легко можно получить следующим образом. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и холодильником, помещают 41 г сухого красного фосфора и 250 мл сероуглерода! К этой смеси в течение 1,5 часов по каплям приливают раствор 326 г (105 мл) сухого брома в 200 мл сероуглерода. Смесь выдерживают до полного растворения всего фосфора, затем к реакционной колбе присоединяют холодильник Либиха и вначале отратуре 146°. По

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул изо
предпусковой подогреватель цена
Настольные Часы современного дизайна
щит управления вентилятором acv-v2.2/n

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)