химический каталог




Препаративная органическая химия

Автор Н.С.Вульфсон

ная Холодильник обратный с

широкой внутренней трубкой Мешалка

Воронка с пористым ,дном Колба Бунзена Баия водяная

емк. 500 мл емк. 500 мл емк. 100 мл

дл. 50 см

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром (до 360°) и капельной воронкой, помещают 418,5 г (около 3,3 моля) азотной кислоты (d=l,32). Прибор помещают под тягой (примечание 1). Кислоту нагревают почти до кипения, добавляют к ней 0,1 г ванадата аммония (примечание 2) и, при энергичном перемешивании, по каплям, приливают из капельной воронки 8—10 капель циклогексанола (примечание 3). Перемешивание продолжают до начала реакции, которая наступает через несколько минут и сопровождается выделением окислов азота. Колбу охлаждают водой со льдом до температуры 55—60° и прибавляют остальное количество циклогексанола (всего 62,5 г, около 0,62 моля) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 50—60° (обычно в течение 1—1,5 часа). К концу реакции, после добавления почти всего количества Циклогексанола, охлаждение снимают и поддерживают температуру 55—60°, а в случае необходимости слегка подогревают колбу на водяной бане (примечание 4). Для окончания реакции смесь нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения окислов азота. Горячую жидкость переносят в стакан и по охлаждении-выделившуюся адипиновую кислоту фильтруют через воронку с пористым Дном, промывают 85 мл ледяной воды и сушат на воздухе.

Полученный сырой продукт плавится при температуре 146—149°. Путем упаривания маточного раствора можно получить еще порцию кристаллов, т. пл. 141—144°. Полученную адипиновую кислоту в случае необходимости можно очистить перекристаллизацией из концентрированной азотной кислоты (d= 1,42); в этом случае продукт имеет т. пл. 151—152°.

Выход первой'порции—около 52 г, второй—около 10 г, всего 62 г (около 68% от теоретического).

Адипиновая кислота образует моноклинные бесцветные призмы с т. пл. 151—153° и т. кип. 2657100 мм рт. ст.; хорошо растворяется в спирте и плохо—в холодной воде.

Примечания

1. Так как реакция сопровождается выделением окислов азота, прибор должен быть помещен под тягой. Лучше всего поглощать окислы азота, соединяя конец обратного холодильника при помощи дважды согнутой стеклянной трубки со склянкой для поглощения газов (рис. 88, стр. 95).

Окислы азота довольно быстро разрушают обычные пробки. Вместо них можно применять асбестовые пробки. Для приготовления таких пробок отрезают от листа асбестовой бумаги полоску шириной 2,5 см, смачивают ее жидким стеклом и наматывают вокруг трубки холодильника или термометра и т. п. до получения пробки нужного размера. Пробку вставляют в отверстие аппарата, промазывают жидким стеклом и

оставляют на ночь, чтобы стекло затвердело. Такие пробки можно применять несколько раз.

2. Реакцию можно также вести и в отсутствие катализатора, однако в этом случае температуру .нужно повысить до 85—90°.

3. Реакцию следует начинать так, как описывается в данной методике. Введение слишком большого количества циклогексанола вызывает слишком бурное течение реакции, иногда даже влечет за собой взрыв.

4. Это делается для облегчения кристаллизации адипиновой кислоты.

Другие методы получения

Адипиновую кислоту получают путем окисления циклогексанола и циклогексанона перманганатом калия201-205.

262. НИКОТИНОВАЯ КИСЛОТА*

ххюн

[О]/V H2SO*'se VN:OOH

H so4tr

Реактивы

32,25 г 25 г 350 г 80 г 25 г

Хинолин (см. работу 278, стр. 723)

Селен

Серная кислота, 95%-ная Едкий натр Ацетат меди Соляная кислота Активированный уголь

Прибор состоит из круглодонной трехгорлой колбы ^емкостью 500 мл> снабженной мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим почти до дна колбы, и холодильником Либиха, соединённым с колбой

при помощи короткого изогнутого дефлегматора (см. рис. 180). В колбу помещают 32,25 г (0,25 моля) хиноли-на, 25 г селена (примечание 1), 350 г (3,5 моля) 95%-ной серной кислоты и, при сильном перемешивании, быстро нагревают колбу так, чтобы через 10 минут после начала нагревания температура достигла 250—260° (примечание 2). Через 15—20 минут температура достигает 280—290°, в мерный цилиндр, применяемый в качестве сборника, начинает отгоняться вода и начинается выделение двуокиси серы; температура реакционной массы при этом несколько снижается, S02 и вода выделяются обильно и в холодильнике появляется красноватый налет селена. Через 30—35 минут температура смеси повышается снова, вспенивание (выделение S02 и воды) прекращается. Реакцию можно считать оконченной после того, как температура реакционной смеси достигнет 335°, что обычно наступает после 50—60 минут нагревания. В цилиндре при этом собирается 70—75 мл воды, содержащей взвесь се^ лена. При достижении температуры 330—335° наблюдается довольно внезапное быстрое изменение-окраски реакционной массы в светло-желтую

(примечание 3). Остаток из колбы вымывают 500 мл воды и отфильтровывают от селена (примечание 4).

К фильтрату добавляют раствор 70 г едкого натра в 100 мл воды и 1 г активированного угля, нагревают до кипения в течение 15 минут и фильтруют. Полученный фильтрат (светло-желтого цвета) подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на лакмус и приливают горячий раствор 25 г ацетата меди в 600 мл воды, подкисленной несколькими каплями соляной кислоты. Из раствора тотчас же выпадает голубовато-зеленый осадок медной соли никотиновой кислоты, который для коогуля-ции нагревают до кипения в течение 5 минут, выдерживают при комнатной температуре 12 часов и фильтруют.

Выход продукта, промытого водой и высушенного при температуре 110°, составляет 33 г.

Полученную соль взмучивают со 100 мл воды, добавляют 10 г едкого натра и нагревают до кипения в течение 10—15 минут, причем на дне сосуда начинает осаждаться черный осадок окиси меди; жидкость над осадком становится почти бесцветной. Раствор декантируют, добавляют к нему 5 г активированного угля, нагревают до кипения в течение 5 минут, фильтруют и фильтрат подкисляют соляной кислотой (проба на лакмусовой бумаге). Выделившуюся никотиновую кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды.

Выход чистого бесцветного продукта с т. пл. 231—232° составляет 24—26,6 г (77,4—86% от теоретического).

Примечания

1. Селен является катализатором реакции. Его можно применять в кусочках или в порошке; во время реакции он расплавляется, поэтому его первоначальное состояние не имеет значения.

2. При медленном нагревании выход продукта реакции значительно уменьшается.

3. В этот момент, после охлаждения колбы, можно добавить новую порцию хинолина и серной кислоты и вести процесс снова. у

4. Регенерируется около 90% селена, который можно с успехом применять для следующей реакции.

Другие методы получения

Никотиновую кислоту получают путем окисления никотина азотной кислотой207-209, перманганатом калия210, хромовой кислотой211,212, окислами марганца в серной кислоте213, электролитическим окислением никотина214 и окислением кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов206. Никотиновую кислоту можно также получить окислением многих производных никотина127-215 и хинолина216-218.

263. ДЕГИДРОХОЛЕВАЯ КИСЛОТА

СН3

CHCH2CH2GOOH

НО СН3

сн3/\/\

I I

У\У\У—

о

у\/\у—

I г

Дегидрохолевая кислота

Реактивы

Холевая кислота, неочищенная, с т. пл. 190--I910

(см. работу 302, стр. 760) 50 г

Едкий натр 5 г

Бикарбонат натрия 51,5 г

Лед 750 г

Бром 58,5 г

Бисульфит натрия, 40%-ный

раствор 3 мл

Ацетон сухой '200 мл

Уксусная кислота, 80%-ная Ю0 г

Аппаратура

Стакан или коническая колба

Стаканы толстостенные Чашка

Воронка Бюхнера-Колба Бунзена Колба коническая Холодильник обратный, короткий

емк. 1 л емк.. 2,5 и 4 л емк. 3. л

емк. 250 мл емк. 200 мл

В 600 мл горячей дистиллированной воды, находящейся в стакане или конической колбе емкостью I л, растворяют 5 г едкого натра, а затем, при перемешивании, 50 г измельченной, неочищенной (т. пл. 190—191°) холевой кислоты, высушенной при температуре 120°. Полученный раствор охлаждают до температуры 30°. Отдельно растворяют 51,5 г бикарбоната натрия в 700 мл холодной воды и полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр в толстостенный стакан емкостью 2,5—4 л. Затем в этот стакан выливают ранее приготовленный раствор холевой кислоты, добавляют 750 г измельченного льда и в течение 1 часа небольшими порциями приливают 58,5 г брома (примечание 1), перемешивая жидкость стеклянной палочкой до исчезновения слоя брома. Стакан накрывают и оставляют на 5 дней (примечание 2). Выделившйся осадок сырой дегид-рохолевой кислоты отфильтровывают от соломенно-желтого раствора и промывают водой. Полученный продукт помещают в большую чашку с водой, добавляют небольшое количество (3 мл) 40%-иого раствора бисульфита Натрия до обесцвечивания раствора, отсасывают и тщательно промывают водой. После сушки (вначале на воздухе^ а затем-в суши ль-, лом шкафу при температуре 100°) получают дегидрв'холевую кислоту— окрашенное в желтый цвет вещество с т. пл. 222—$$3°..

Для очистки полученную кислоту растворяют в четырехкратном объеме абсолютного ацетона, причем получается коричневый раствор, из которого через некоторое время выпадают кристаллы. После 12-часовой выдержки при температуре 0—5° (примечание 3) кристаллы отделяют, полученную дегидрохолевую кислоту снова перекристаллизовывают из 2-кратного количества ацетона, кристаллы отфильтровывают и сушат сначала на вовдухе, а затем в сушильном шкафу при температуре 100°. После такой очистки получают бесцветный продукт ст. пл. 232°. Этот продукт растворяют в трехкратном (по весу) количестве 80%-ной уксусной кислоты, фильтруют, фильтрат разбавляют горячей водой до появления устойчивого помутнения и оставляют для кристаллизации. Выделившиеся кристаллы отделяют и сушат, как описано выше.

Выход дегидрохолевой кислоты—30 г.

ДеГчИДрохолевая кислота представляет^собой бесцветный порошок с т. пл. 236°, растворимый в спирте и эфире и нерастворимый в

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223

Скачать книгу "Препаративная органическая химия" (9.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучить монтажника кондиционеров
Зеркало Орион Lido
журнальный стол sfera
набор посуды производство германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)